Изобары температур кипения тангенциальные и почти тангенциальные

ИЗОБАРЫ ТЕМПЕРАТУР КИПЕНИЯ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫХ ИЛИ ПОЧТИ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫХ БИНАРНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.32]

В 1930 г. часто высказывалось не лишенное оснований мнение, что азеотропы более часто встречаются при температурах кипения ниже 170—200° С. Позднее были исследованы ряды азеотропов, но изомеры гомологов, использованных для образования этих же азеотропов, обычно во внимание не принимали. Не понимали в прошлом также и важность существования тангенциальных или почти тангенциальных азеотропов. Поэтому в схеме, описанной автором в 1930 г. [18], тангенциальные изобары температур кипения на диаграмме показаны не были. [c.41]

На рис. 22 показаны три изобары температур кипения, полученные при трех различных давлениях. На рис. 22, б средняя изобара д. точно тангенциальна к горизонтальной линии Кривые на рис. 22, а характеризуют почти тангенциальные азеотропы, а на рис. 22, в — почти тангенциальные зеотропы. [c.50]

Непосредственные наблюдения показали, что часто изобары температур кипения смесей А с Н . или А с относятся к почти тангенциальному типу, это указывает на образование почти тангенциальных зеотропов, а не азеотропов однако несмотря на это, при прибавлении третьего компонента В образуются тройные тангенциальные или почти тангенциальные азеотропы. [c.64]

В этом неравенстве е п к представляют наиболее низко- и высоко-кипящие соединения, образующие с компонентом А наивысшую и наинизшую тангенциальную или почти тангенциальную изобару температуры кипения. [c.24]

Природа азеотропного агента А и ряда (Н) и особенно число гомологов и их изомеров оказывают существенное влияние на число почти тангенциальных изобар температур кипения, расположенных по обеим сторонам от точек и (см. рис. 14). [c.45]

Для системы 1 (см. табл. 12) характерно образование двух положительных азеотропов А, Н) и (Р, Я) в системе 2 возможно образование ряда положительных азеотропов Р, Я), а положительных азеотропов, образованных 2,6-лутидином с фракцией каменноугольной смолы, обнаружено не было. В системе 3 компонент Я (нафталин) образует зеотроп с Р. Почти тангенциальные изобары температур кипения смесей нафталина с м- ж п-крезолом изображены на рис. 51. [c.91]

В связи с ограниченным числом низкокинящих пиридиновых оснований обычно оказывается невозможным обнаружить тангенциальную или почти тангенциальную изобару температур кипения. Три точки и h )A,p р)на трехмерной модели [c.100]

ТАНГЕНЦИАЛЬНЫЕ ИЛИ ПОЧТИ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫЕ ИЗОБАРЫ ТЕМПЕРАТУР КИПЕНИЯ [c.133]

Сделанное Андерсоном открытие, что характерные примеси, содержащиеся в бензоле, кипят на 17—20° С выше температуры кипения бензола, было оценено как исключительное и скорее случайное явление, несмотря на то, что еще в 1930 г. была опубликована схема [29], в соответствии с которой все примеси, образующие тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения, перегоняются вместе с основным из рассматриваемых компонентов при температуре, почти равной температуре кипения основного-компонента. [c.133]

Иногда очень важно определить нижний предел азеотропной области. Например, нафталин образует бинарный почти тангенциальный азеотроп с ж-крезолом и почти тангенциальный зеотроп с м- я п-крезолами [50]. Смесь этих крезолов, содержащаяся в высокотемпературной каменноугольной смоле, имеет такой состав, что дает с нафталином тангенциальную изобару температур кипения при пониженных давлениях от 300 до 700 мм рт. ст. наблюдаются лишь небольшие изменения [71]. Этим методом был определен и верхний предел азеотропной области крезолов с нафталином [32]. Лисицкий [131] подобрал фракцию нафталинового масла, состоящую из нейтральных соединений, кипящую при 210,5 С, которая давала почти тангенциальную изобару с нафталином. Азеотронная депрессия в этом случае не превышала 0,01° С. Необходимо подчеркнуть, что по наблюдениям Лисицкого, в карболовом и нафталиновом маслах, кроме нейтральных соединений, образующих с нафталином азеотропы с малой азеотропной депрессией, содержатся низкокипящие фракции, характеризующиеся почти тангенциальными зеотропными изобарами температур кипения. [c.163]

Для исследования бинарных тангенциальных или почти тангенциальных азеотронов предпочтителен эбуллиометрический метод. Основной задачей метода является определение формы изобары температур кипения смесей, начиная с определения ее для чистого низкокипящего компонента А, последовательным прибавлением высококипящего компонента В. Используя этот метод, можно установить, тангенциальна ли или почти тангенциальна изобара к прямой, проведенной горизонтально через точку (рис. 5). Если изобара температур кипения касается горизонтальной линии, образуется тангенциальный азеотроп. В случае, если кривая не касается горизонтальной линии, проведенной через точку система характеризуется почти тангенциальным зеотропом в этом случае используется обо.чначение (А. В) . [c.32]

Андерсон своими работами еще раз подтвердил существование азеотропных рядов с тангенциальными или почти тангенциальными азеотропами. Диаграммы изобар температур кипения для ряда бинарных азеотропов были опубликованы [29] со следующими замечаниями Как видно из диаграммы, если температура кипения вещества слишком высока или слишком низка по сравнению с температурой кипения азеотропного агента А), то азеотроп не может образоваться. На рис. 14 гомолог Вд кипит при слишком низко11 температуре, а гомолог — при слишком высокой. В промежутке между [c.41]

Более трудным является обычно исследование низкокипящих представителей гомологического ряда. Малесинский показал [6], что в случае отсутствия представителей ряда, образующих тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения, величину азеотропной области можно рассчитать теоретически. Правда, такой расчет дает только приближенное значение величины азеотропной области и для уточнения необходимы результаты непосредственного эксперимента. Однако низкокипящие члены обычно менее важны при исследовании органического сырья. Основные проблемы азеотропии все еще связаны с жидкими смесями, кипящими в пределах 70—250° С. [c.64]

В соответствии с прежними представлениями (см. стр. 50) верхний и нижний пределы азеотропной области образуются двумя тангенциальными или почти тангенциальными изобарами температур кипения. Это положение остается неизменным для седловинных азеотропов, за исключением двух особенностей. Верхняя изобара температур кипения должна касаться горизонтальной прямой, проведенной через точку = (—) а только в этой точке. Указанную изобару температур кипения будет иметь смесь компонента Я,, ряда (Я) с отрицательным бинарным азеотроиом [(—) А, Р]. Нижняя тангенциальная изобара должна касаться горизонтальной линии, проведенной через точку, что находится в противоречии [c.92]

Маевская и Земборак [102] исследовали смесь м- и к-крезолов в том соотношении, в котором она содержится в высокотемпературной каменноугольной смоле и образует с нафталином почти тангенциальную изобару при 202° С. Если же к смеси крезолов прибавить небольшое количество 2,6-лутидина или фракции пиридиновых оснований, кипящей в интервале 142—145° С (3-пиколин, 4-пиколин и 2,6-лутидин), то образуется смесь двуположительно-отрицательных тройных азеотропов, характеризующихся более высокими температурами кипения, чем азеотропы, образованные м- и и-крезолами с нафталином. Из-за очень небольшой разницы в температурах кипения смеси тройных седловинных азеотропов средний состав последних ( ) Аг лежит вблизи точки [(—) Р, Р]. [c.94]

Особого внимания заслуживает другой двуположительно-отрицательный азеотроп [(—) А, Р (-И) Т], где А — уксусная кислота, Р — пиридин и Г — толуол. Первые опыты с указанным азеотро-пом проведены Змысловской, но результаты не публиковались, так как не было убежденности в достаточной чистоте толуола. Все примеси, обнаруженные в толуоле, уменьшали показатель преломления. При ректификации толуола наблюдается то же явление, которое было описано Андерсоном для нитрационного бензола все примеси отгонялись при более высокой температуре бензола, так как они образуют тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения. В книге Тиммермана [103], опубликованной в 1950 г., наиболее высокое значение показателя преломления толуола равно 1,49693. Значение показателя преломления толуола, определенное Хрущелевской, оказалось несколько выше — 1,4970. Противоречие между двумя опытами Лека (1918 г.), в первом из которых существование азеотропа пиридин — толуол отрицалось, а во втором — подтверждалось, было разрешено в пользу последнего. Состав и температура кипения положительного бинарного азеотропа (Р, Т), определенные эбуллиометрическим методом, оказались равны [c.94]