схема атома фосфора

Во внешнем электронном слое атома фосфора имеется 5 электронов, и его электронная конфигурация может быть представлена схемой 5 25Чр 35 р . Максимальную валенг-ность, равную 5, атом фосфора проявляет в результате возбуждения 3 электронов [c.180]

ООО атм [65] или длительное время в присутствии металлической ртути [68—70]. Черный фосфор представляет собой наиболее упорядоченную форму полимера это — слоистый полимер, по своему строению напоминает графит. В слоях каждый атом фосфора связан с тремя другими, находящимися от него на расстоянии 2,10 А. На рис. 92 изображена схема его строения. [c.332]

Протекание реакций по схеме 1 или 2 зависит от строения радикалов, окружающих карбонильный углерод, и в первую очередь от природы замещающей группы X. Если X —электроотрицательные группы, то последние оттягивают электроны, связывающие атомы углерода и фосфора, к атому углерода, создавая тем самым благоприятные условия для протекания реакции по схеме 1. Если же X — алкильные группы, смещающие электроны связи углерод — фосфор к атому фосфора, то реакции протекают обычно по схеме 2. [c.57]

Предположим, что все начинается с атаки гидроксильной группы на атом фосфора АТФ, которая в конце концов заканчивается образованием первого промежуточного продукта — ацилфосфата. Это очень неустойчивый реакционноспособный продукт. Из схемы видно, что этому акту способствует разрыв связи кислород — фосфор и участие протона кислоты в водородной связи с некоторой функциональной группой В . Предположим далее, [c.102]

На механизм реакций типа Михаэлиса—Беккера не существует единого взгляда. Ряд авторов рассматривает эти реакции как двухстадийный процесс, включающий присоединение катио-ноидного атома углерода галоидного алкила или другого электрофильного остатка к атому фосфора, несущему свободную пару электронов, и затем отщепление соли металла по схемам [c.44]

Интересна в этом отношении обобщающая табл. 32, взятая из обзора Кона [130]. Из данных этой таблицы видно, что ионы металлов способствуют нуклеофильной атаке на тетраэдрический атом фосфора и обеспечивают высокую специфичность разрыва связи Р — О. Не менее интересна приведенная в этой работе схема образования ацетил — 8 — КоА через ацетилфосфат. В частности, из этой схемы [130] видно, что все реакции нуклеофильного замещения у атома фосфора требуют присутствия Mg +, в то время как ионы Mg2+ не влияют на нуклеофильные замещения у карбонильного атома углерода. [c.594]

В настоящее время, по-видимому, общепринято, что механизм нуклеофильной атаки на атом фосфора и разрыва связи фос-фор(1П)—галоген аналогичен механизму Sn2 у насыщенного атома углерода и обозначается поэтому как Sn2(P)-замещение га-логена (схема 11) как уже упоминалось, в этой реакции фосфор выступает в роли электрофила. [c.675]

Такая схема механизма вполне объясняет строение конечного продукта реакции, у которого атом фосфора оказывается связанным с метиленовой группой пропаргильной системы > . [c.106]

Рядом превращений с участием меченого кислорода доказан пе реход алкоксильного кислорода к атому фосфора, что подтверждае, эту схему [c.178]

Получение смеси веществ объясняется тем, что атом фосфора может атаковать метилгидразин как по одному, так и по другому атому азота. Полученные соединения не взаимодействуют с иодистым метилом и элементарной серой, однако если изомер II не реагирует с аминами и спиртами, то изомер I вступает в экзотермическую реакцию присоединения в положение 3,4 по схеме [c.469]

На основании этих наблюдений Арбузов предположил, что первой фазе перегруппировки происходит присоединение галогена кила к атому фосфора, и процесс совершается по следующей обще схеме [c.674]

Он имеет молекулярную кристаллическую решетку. Его молекулы четырех-атомны и и.меют форму правильной трехгранной пирамиды. Каждый атом фосфора находится в одной из вершин пирамиды (рис. 3.4). Как все ве,щества с молекулярной решеткой, белый фосфор легко плавится и летуч. Он хорошо растворяется в органических раствори-Рис. 3.4. Схема строе- телях. [c.148]

Представляет большой интерес вопрос о применимости уравнения Гамметта к таким реакциям фосфорорганических соединений, в которых сам атом фосфора принимает участие в реакции. Прежде всего это — многочисленные реакции щелочного гидролиза производных фосфорных и фосфиновых кислот. Судя по опубликованным данным, почти все эти реакции протекают по механизму SN2 по схеме обращения конфигурации [c.42]

Поскольку каждый атом фосфора имеет как неподеленную пару электронов, так и вакантные З -орбитали, очевидно существует возможность для я-связывания о наличии некоторой делокализации электронов свидетельствует, по-видимому, интенсивное ультрафиолетовое поглощение этих соединений в УФ-области спектра по сравнению с монофосфинами. Делались попытки измерения барьера вращения вокруг связи Р—Р в дифосфинах, поскольку этот параметр более точно отражает природу связи между атомами, однако данные об энергии такого вращения пока отсутствуют [109]. Дифосфины типа (67) могут существовать в мезо- и ( )-диастереомерных формах, обладающих различными спектрами ПМР однако при повышении температуры эти спектры превращаются в один усредненный спектр. Механизм взаимопревращения диастереомеров включает инверсию конфигурации фосфора и вращение вокруг связи Р—Р (схема [c.636]

Можно предположить, что реакция по схеме (Зе) проходит через образование комплекса на поверхности никеля, причем суш ествует вероятность того, что при этом атом фосфора переходит из пяти- в трехвалентное состояние [c.398]

В этой схеме предполагается нуклеофильная атака кислорода оксигруппы аминокислоты на тетраэдрический атом фосфора а-фос-фатной группы АТФ. Как и следовало ожидать, реакция активируется в присутствии ионов металлов [477, 478]. [c.594]

Синтезированы полидентатные производные фосфинов, содержащие карбоксильные группы в р-положении к атому фосфора (III) (фосфинотрипропионовая кислота), действием спиртовой щелочи на тетра (гидроксиметил) фосфонийхлорид и дальнейшей реакцией полученного трис (гидроксиметил) фосфина, без выделения его из раствора, с акрилонитрилом [138, с. 157] (схема 1.3.3). [c.84]

Анион этилфосфиндиуксусной кислоты протонируется в три стадии, характеризующиеся следующими значениями р/( 6,10 (атом фосфора), 2,75 и 0,9 (карбоксильные группы) Измерения проводились при 25 °С и ц=0,1, константа /<= [НзЬ]/[Н2Ь] [Н] была определена при ц=1,0. Последовательность протонирования функциональных групп установлена методами ИК- и ПМР-спектроскопии (схема 2 2.7). [c.218]

Жизненно важная роль АТР в процессах метаболизма связана с его способностью фосфорилировать субстраты с образованием эфиров или смешанных ангидридов, которые могут быть затем гидролизованы до желаемых продуктов. На схеме (13) показаны возможные пути расщепления АТР. Подавляющее большинство реакций переноса фосфорильной группы, в которых принимает участие АТР, проходят либо по сс-, либо по (З-атому фосфора. При этом переносится либо ортофосфорил, либо аденилильный остаток схема (13), пути (а) и (в) . [c.147]

Почти одновременно с открытием ДДТ было найдено, что некоторые органические эфиры фосфорной кислоты обладают сильными инсектицидными свойствами. В определенных пределах их активность может быть связана со способностью выступать в качестве фосфорилирующих агентов. Инсектициды данной группы токсичны как для насекомых, так и для млекопитающих, поскольку они фосфорилируют (и тем самым блокируют) фермент ацетилхолинэстеразу, ответственный за возникновение и передачу нервных импульсов. Инактивирующее действие фосфорорганических ядов можно приближенно представить как нуклеофильную атаку аниона, образовавшегося за счет связанной с ферментом первичной гидроксильной группы, на атом фосфора с отщеплением уходящей группы Ь (схема а). [c.480]

Очень изящный путь синтеза хиральных третичных фосфиноксидов из циклических фосфонатов основан на использовании кон-формационно жестких бициклических систем — производных 2,3-ди-0-метил-а-метил-1)-глюкопиранозида (78) и его эпимера по атому фосфора последовательная обработка фенил- и этилмаг-нийбромидом приводит к фосфиноксиду (схема 115) [113]. [c.89]

Области частот поглощения фосфонатов и фосфинатов также приведены в табл. 6.3. Можно видеть, что эти значения частот подчиняются той же общей схеме изменений, что и частоты фосфатов. Введение арильных групп при атомах кислорода приводит к более высоким частотам, чем введение алкильных групп, а введение группы ОН при атоме углерода в а-положении вновь вызывает уменьшение Р=0 вследствие образования водородной связи. Присоединение арильной группы непосредственно к атому фосфора также приводит к увеличению частоты по сравнению с алкилзаме-щенными соединениями, что указывает на отсутствие сопряжения. Частота колебаний Р=0 реагирует на несколько более сильный индукционный эффект арильного кольца. Аналогичный результат был получен при замещении винильной группой [50]. (В последнем случае наблюдается небольшое уменьшение частоты валентных колебаний С=С, которое авторы отнесли к эффекту сопряжения, но более вероятно, что оно вызвано малой электроотрицательностью атома фосфора, рядом с которым при этом оказывается двойная связь.) [c.222]

В реакции Михаэлиса — Арбузова алкилируется атом фосфора в эфирах кислот трехвалентного фосфора. При этом ал-килирующий агент сначала кватернизует нуклеофильный трехвалентный фосфор в соединении I с образованием II [схема (Г.2.61)]. Этот неустойчивый промежуточный продукт в условиях реакции переходит в соединение пятивалентного фосфора [c.291]

Возможны две схемы нуклеофильного замещения Ф. Сильные нуклеофильные агенты, напр, сильные амины, приводят к увеличению электронной плотности на атоме фосфора, к к-рому присоединен заместитель, и атака следующей нуклеофильной частицы направлена уже на другой атом фосфора, т. е. происходит непарное замещение атомов хлора в Ф. Наоборот, уменьшение электронной плотности на атоме фосфора в продукте замещения приводит к преимущественно парному замещению атомов хлора в Ф., что наблюдается, нанр., при действии на тример Ф. фторсульфината калия КаЗОгР, приводящем к образованию фосфонитрплхлорфторпдов и фосфонитрилфторидов. Порядок присоединения заместителей определяется также стерическими факторами. [c.243]

В работах Вагнер-Яурегга и сотрудников [341], Куртнея, Густавсона и сотрудников [320, 343] рассматриваются возможные схемы механизмов каталитического действия ионов металлов, которые, по существу, можно свести к двум группам. К первой группе механизмов можно отнести такие, в которых функция металл-хелат-ного соединения заключается в облегчении нуклеофильной атаки иона гидроксила на атом фосфора (см. стр. 568). [c.567]

Гидроксилированные алкилфосфиновые кислоты могут быть получены в результате взаимодействия треххлористого фосфора с альдегидами или кетонами и последующего гидролиза образующегося соединения. Механизм этих реакций заключается, повидимому, в том, что атом фосфора присоединяется к атому углерода карбонильной группы, а атом хлора — к атому кислорода. При гидролизе этот атом хлора, обладающий той же окислительной способностью, что и эквивалентное количество гипохлорита, окисляет фосфорноватистую кислоту Б фосфиновую. Таким же путем формальдегид и треххлористый фосфор образуют оксиметилфосфиновую кислоту. Реакция протекает, повидимому, по следующей схеме [c.150]

Если бы в реакции одновременно участвовал и а-углеродный атом и атом фосфора (схема Б), то следовало бы ожидать образования хлорангидрида N-дихлорфосфонилиминотрихлоруксусной кислоты (III), а не три-хлорфосфазотрнхлорацетила (И) (ср. [5]). [c.103]

Для образующегося цо второму пути на промежуточной стадии гало-генид-аниона предоставляются две возможности для нуклеофильной атаки по атому фосфора и по углеродному атому алкоксильного фрагмента, из которых реализуется последняя, т. е. имеет место процесс дезалкилирования, причем эта стадия принципиально ничем не отличается от второй стадии классической реакции Арбузова. Наиболее вероятная возможность такой схемы реакции, с другой стороны, подкрепляется выделением соответствующих солей азинофосфоранов при взаимодействии с галогеналкилами [2]. Бесспорным является тот факт, что эти реакции начинаются с электрофильной атаки фрагмента X на нуклеофильный атом азота связи P=N. [c.111]

Для подтверждения этой трактовки нами был снят спектр ЭПР п-дейтери-рованного соединения (V) (рис. 77). Спектр этого фосфила состоит из основного дублета с расщеплением около 5 э. Обнаруженное дублетное расщепление относится, по-видимому, к атому фосфора, что подтверждает предложенную схему расщепления в фосфиле недейтерированного трифенилфосфиноксида. Каждая компонента дублета дополнительно расщеплена на несколько линий с расщеплением 1,8 э. Поскольку введение дейтерия приводит к ухудшению разрешения за счет появления неразрешенных дейтерных ком-, понент, установить точное число линий не удается из принятой величины [c.197]

В первом случае, очевидно, реакщм алкилирования, как и предполагалось, протекает по нуклеофильному атому фосфора по схеме [c.284]

По данным Бухана [109] реакция синтеза глицинамидриботида протекает согласно подобной схеме. В реакции, идущей в активном центре, одновременно участвуют три вещества. Одна из основных функций фермента в данном случае состоит в том, что он действует как бы в качестве шаблона [ПО] или щели , выполняющей главным образом ориентирующие функции, и обеспечивает гидрофобное окружение для реагирующих молекул. Карбоксильный углерод глицина, несущий положительный заряд, подвергается нуклеофильной атаке со стороны азота 5-фосфорибозиламина, и в то же самое время положительно заряженный концевой атом фосфора АТР вступает в электрофильное взаимодействие с одним из атомов кислорода глицина. В процессе этой реакции, протекающей по пуш-пульному механизму, наблюдается образование новой связи С—N при одновременном разрыве С—0-связи. Одновременно АТР расщепляется на АДР и неорганический фосфат [c.152]

Согласно реакции 5ы, нуклеофильный агент атакует один атом Р циклической системы фосфонитрилхлорида. Это изменение в молекуле особенно легко понять в случае мезомерной формы 1в (ЫРС12)з. Замена одного атома С1 на ион хлора является следствием такой атаки. В случае исключительно сильных донорных свойств агента в продукте замещения (ХУШа) происходит сдвиг электронной системы с образованием двойной связи между атомом Р и атомом-донором, как это показано на схеме (ХУШб) и (ХУШв). Дальнейшая атака нуклеофильного агента направлена уже на второй атом фосфора, где должна быть особенно низкая электронная плотность. Как видно из схемы (XIX), в этом случае опять может происходить -реакция. Обе эти -реакции протекают с близкими скоростями, так как плотности электронов после введения одного заместителя и в незамещенном кольце I незначительно различаются. Образующийся продукт (ХХа) может стабилизироваться при образовании двойных связей между атомами Р и донорами (ХХб). Такие двузамещенные продукты обладают только относительной устойчивостью, так как общая электронная плотность у атомов Р кольца в данном случае достаточно высока. Дальнейшая нуклеофильная атака должна относиться к третьему атому Р, обладающему минимальной электронной плотностью. Вследствие слабых донорных свойств оба атома хлора у этого третьего атома Р легко замещаются прежде, чем начинается атака на оба атома Р, уже связанные с атомами-донорами (XXI). Наконец, только энергичное воздействие сильных доноров электронов приводит к шести-замещенному фосфонитрилу. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология