Пентановый эффект

Совершенно очевидно, что численное значение со должно быть существенно меньшим единицы. В настоящее время эффект, выражаемый уравнением (11.17), называют эффектом взаимодействия через четыре связи или пентановым эффектом. [c.77]

В тех случаях, когда параметр со, учитывающий пентановый эффект, не равен ни нулю, ни единице, аналитическое выражение для < г > о из уравнений (11.20) и (11.30) получить нельзя. В такой ситуации можно получить численные значения конформацнонных характеристик цепи для различных значений со путем прямого решения, например, уравнения (11.27) с помощью электронно-вычислительных машин [естественно, с помощью вычислительных машин можно также получить численное решение аналитического выражения (11.30)]. При сравнении результатов этих расчетов соответствующими экспериментальными данными для полиэтилена при 160 °С, было обнаружено их очень хорошее соответствие при значениях параметров Ае = 500 кал/мо.т1ь и со = 0,095—0,13 (что в пересчете на энергию конформации соответствует 2560— 2280 кал/моль). [c.81]

Этот эффект наглядно проявляется при подстановке в (VII. II) соотношения г = 1+(2) % для элементарной модели трех вращательных состояний, учитывающей пентановый эффект (см. разд. 2 Введения), что дает [c.192]

В случае макромолекул потенциальные барьеры внутреннего вращения связей становятся зависящими от состояния (углов вращения) соседних связей. Наиболее значимым эффектом является запрет на гош-повороты противоположного знака в соседних связях (так называемый пентановый эффект ). На рис. 2.18 приведены конформации, получаемые поворотами вокруг внутренних связей С-С в н-пентане. Из рис. 2.18, б видно, что при поворотах конечные группы СНз находятся по одну сторону плоскости, в которой лежат две внутренние С-С-связи, и на достаточно близком расстоянии друг от друга. Пространственные модели показывают, что это расстояние равно 0,25 нм. Выше упоминалось, что радиус Ван-дер-Ваальса метильной группы равен 0,2 нм. Из этого следует, что при сближении метиль-ных групп стерическое отталкивание должно возникать на расстояниях. [c.63]

Технологическая схема установки приведена на рис. У1-2. Компримированный в две ступени (на схеме не показано) до давления 1,2—2,0 МПа жирный газ поступает в среднюю часть фракционирующего абсорбера 3. Несколькими тарелками выше из резервуарного парка сырьевым насосом подается по одному из трех вводов (в зависимости от содержания пентановых углеводородов). нестабильный бензин. Обычно в абсорбере 3 имеется 40—50 тарелок, распределенных примерно поровну между абсорбционной и десорбционной секциями. Из используемых в абсорберах тарелок наиболее эффективными являются клапанные. Применение секционирования тарелок, уменьшающего эффект поперечного перемешивания, и внедрение прямоточного взаимодействия фаз позволяет в 2-—3 раза повы- [c.59]

При одновременном присутствии в воздухе бутановой, пентановой, гекса-новой кислот необходимо учитьшать эффект суммарного вредного действия. Повышенная температура делает организм чувствительней к токсическому действию всех химических веществ, в том числе кислот, что может проявляться в увеличении скорости развития токсических процессов, в замедлении процессов активной адаптации, в осложнении регуляторных функций организма, в проявлении специфического действия, мало заметного при обычной температуре. [c.620]

Последняя конформация g g (или g ф ) сильно подавляется из-за стерического взаимодействия концевых групп (пентановый эффект), так как в конформации g эти группы сближаются на расстояние, меньшее чем их ван-дер-ваальсовы радиусы. Этот пример свидетельствует, что конформация молекулы опреде.тяется не только энергией отдельной связи, но и разностями энергий между различными последовательностями соседних мономерных звеньев. [c.18]

Дюпюи [120] не обнаружил замедленной флуоресценции хри-зена, нафталина и фенантрена в некоторых кристаллических углеводородных матрицах, но зарегистрировал ее в присутствии небольших количеств бензола. По его предположению, эта особенность обусловлена образованием димеров в результате концентрации флуоресцирующего углеводорода в островках бензола, которые образуются, когда кристаллизующаяся матрица выталкивает бензол. Дюпюи, как и Адзуми и Мак-Глинн, предположил, что диффузией в стекле можно пренебречь и что именно поэтому не наблюдается тушения кислородом. Однако осталось невыясненным, какой процесс определяет время жизни замедленной флуоресценции. Гетерогенные матрицы исследовали также Мак-Глинн и сотр. [121]. В случае пирена в чистых нзо-пентановых стеклах испускалась только фосфоресценция, но если вводили небольшие количества воды, то получившиеся слегка туманные стекла испускали как фосфоресценцию, так и замедленную флуоресценцию. При средних концентрациях в замедленной флуоресценции присутствовали полосы мономера и полосы димера, причем интенсивность первых была пропорциональна квадрату интенсивности возбуждающего света, а интенсивность последних — первой ее степени. Полосы димера Мак-Глинн и сотр. приписали сначала долгоживуи ему возбужденному димеру, а позднее — кристалликам пирена. Очевидно, такие гетерогенные стекла являются слишком сложными системами и, для того, Чтобы понять полученные результаты и, в частности, решить, не обусловлены ли микрокристаллами вещества некоторые другие эффекты, требуются дополнительные исследования. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология