Изоцианаты диоксимами

Мы разработали методику получения полярографических волн фенилизоцианата, толуилен- и гексаметилендиизоцианата. Полярографические волны фенилизоцианата и толуилендиизоцианата были получены на фоне смеси 0,2-мол. тетрабутиламмония йодистого и 0,01-мол. тетраэтиламмония йодистого в растворе диоксана с диметилформамидом в соотношении 3 1 (по объему), в диметилформамиде и в ацетоне, а волны гексаметилендиизоцианата — в растворе смеси диоксана с диметилформамидом и в диметилформамиде. Полярограммы изоцианатов приведены на рис. 1. [c.169]

Изучение свойств полярографических волн изоцианатов в ацетоне и смеси диоксана с диметилформамидом показало, что предельный ток имеет диффузионную природу. Об этом свидетельствуют прямолинейная зависимость предельного тока от концентрации, от yiН (Я — высота столба ртути) и величины температурного коэффициента (в ацетоне a 1 % на градус, а в смеси диоксана с диметилформамидом a 2,6% на градус). [c.169]

Прямолинейная зависимость величины предельного тока от концентрации изоцианата в довольно широком интервале послужила основанием предлагаемого нами метода количественного анализа. Как видно из рис. 2 и 4, прямая пропорциональность предельного тока с концентрацией сохраняется для фенилизоцианата в ацетоне — от 0,001 до 0,014 моль/л, в диоксане с диметилформамидом — от 0,003 до 0,016 моль/л, для толуилендиизоцианата в смеси диоксана с диметилформамидом — от 0,002 до 0,016 моль/л, для гексаметилендиизоцианата в смеси диоксана с диметилформамидом — от 0,002 до 0,011 моль/л. Данные обрабатывали по методу наименьших квадратов. Ошибка анализа — 1—2%. [c.171]

Замыкание цикла с помошрю изотиоцианатов и изоцианатов. Траубе с сотр. [69] реакцией 4,5-диаминоурацила с фенилизоцианатом получили 4-амино-2,6-диокси-5-фенилуреидопиримидин, который действием 20%-ной соляной кислоты был превращен в 9-фенилмочевую кислоту. Эта реакция близка синтезу мочевой кислоты по Фишеру, исходя из урамила [18] (см. стр. 156). [c.178]

Аминопроизводные триазинкарбоновых кислот ацилируются уксусным ангидридом по аминогруппе [139]. При действии на 5-имино-З-оксо- 2,3,4,5 -тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбонитрил-изоцианатом в пиридине выделяют (3-оксо-6-циано-2,3,4,5-тет-рагидро-1,2,4-триазин-5-ил) мочевину, которая циклизуется в этаноле в присутствии триэтиламина (кипячение) до 3,6-диоксо- [c.201]

Для люминесцентной метки белков применяют флуорохромы изоцианат и изотиоцианат флуоресцеина, некоторые производные родамина, в том числе изоцианат тетраметилродамина, хлорид диметил-нафтил-ами-но-сульфокислоты и ядерный красный прочный. Наиболее широко используется изоцианат флуоресцеина. Его растворяют в смеси диоксана с ацетоном и в таком виде соединяют с белком (обычно глобулиновой фракцией в количестве 5 мг флуорохрома на 100 мг белка) при температуре О—5° С, перемешивая в течение 18 часов. Полученный коньюгат белка с флуоресцеином освобождают от несвязавшегося красителя сначала с помощью диализа против забуференного при рН=9,0 физиологического раствора. Дальнейшая очистка от избыточного красителя производится переосаж-дением белка сульфатом аммония (4—5 раз), пока надосадочная жидкость не перестает люминесцировать. Препараты (мазки, суспензии, замороженные срезы), как фиксированные ацетоном, так и нефиксированные, приводят в соприкосновение с люминесцентно-меченым белком в течение 30 минут, промывают в физиологическом растворе (рН=7ч-7,5) и заключают в забу-ференный глицерин. Исследовать такие препараты лучше при ультрафиолетовом возбуждении. Соответствующие антигены при этом люминесцируют очень ярко светло-зеленым светом. Этот метод позволяет определять внутриклеточную локализацию чужеродных полисахаридов и белков, ферментов и гормонов, устанавливать антигенное родство тканей и клеток, быстро идентифицировать под микроскопом бактерии й вирусы. [c.317]

Разложение некоторых соединений, например, продуктов взаимодействия изоцианата с цианистым водородом, расщепляющихся сравнительно легко, можно проводить непосредственно путем термической диссоциации. Так, с помощью ИК-спектроскопии наблюдали диссоциацию п-нитрофенил- и 2,4-динитрофенилкарбанилата . В растворах диоксана, содержащих третичный амин, диссоциация протекает даже при комнатной температуре [c.138]

Рис. 17. Скорость расхода изоцианата при взаимодействии о-то-лилизоцианата с симметричной ди-о-толил-мочевиной в диокса-не 2 при 80 °С.

Для исследования применяли изоцианаты — фенилизоцианат, толуи-лендиизоцианат (смесь изомеров 2,4 и 2,6 в процентном соотношении 65 35%), гексаметилендиизоцианат апротонные растворители — ди-метилформамид, смесь диоксана с диметилформамидом в соотношении 3 1 (по объему), ацетон доноры протонов — 33%-ный водный раствор НС1 и 100%-ная уксусная кислота. Все реактивы тщательно очищали по описанным в литературе методикам. Кислород и аргон осушали, пропуская через колонки с Ga la, РаОб И AI2O3. Опыты проводили при 20° С. [c.125]

Изоцианаты НМСО дают четкие двухэлектронные волны восстановления в растворе смеси диоксана и ДМФ (3 1) на фоне тетразамещенных солей аммония [112]. В апротонных средах изоцианаты облегчают восстановление кислорода, действуя подобно ионам водорода [113]. [c.274]

Крейвен исследовал реакции фенил-, о- и и-толилизоциана-тов с анилином, о- и и-толуидином и о-хлоранилином в растворе диоксана главным образом в отсутствие катализатора. Реакционная способность этих систем согласуется с классиче-кими электронными представлениями, согласно которым элек-тронодонорная группа, способствуя увеличению нуклеофильно-сти или основности, одновременно увеличивает реакционную способность амина. Заместители в орто-положении, в частности в изоцианатах, вызывают стерические затруднения и уменьшают реакционную способность (табл. 19). [c.325]

ВОДИТ к частичной перемене механизма реакции [88, ПО]. Так, при анализе зависимости скорости реакции арилизоцианатов от суммы теплот растворения исходных реагентов [см. уравнение (VI. 27)] было найдено, что линейная зависимость между lg A и 2ДА сольв в системе гептан — диоксан, где электростатическая сольватация реагентов сведена к минимуму, наблюдается лишь до 65%-ного содержания диоксана в смеси. В среде, обогащенной диоксаном, наблюдается резкий перелом прямой зависимости. В этой же области нарушается пропорциональ- k-io s,iM eK) ность между Е и AS+ реакции. Исследования зависимости скорости реакции от строения изоцианата показали, что параметр р в уравнении Гаммета, характеризующий чувствительность реакции к действию заместителя, изменяется от 3,3 до 2,6 при переходе от гептана к диоксану, причем изменение р происходит в области, соответствующей 65%-ному содержанию диоксана в системе. Наблюдаемые явления обусловлены частичным изменением механизма присоединения спиртов к изоцианатам в связи с наличием нуклеофильной сольватации N O-группы в основных растворителях. Увеличение основности атома а ота приводит к тому, что электрофильное присоединение протона спирта к этому атому играет существенную роль в лимитирующем акте реакции в электронодонорном растворителе [88, 108]. [c.345]

Для количественного определения к изоцианату или тиоизо-цианату прибавляют отмеренное количество раствора бутиламийа-, а затем титруют избыток амина 0,1 н. серной кислотой. Так как изоцианаты и тиоизоцианаты разлагаются водой, то первая стадия определения производится в растворе диоксана. Бутиламин также растворяют в диоксане, высушенном над едким кали. Со- держание бутиламина в растворе устанавливается контрольным опытом. Примеси кислого или щелочного характера мешают определению. Ароматические изоцианаты и тиоизоцианаты реагируют с бутиламином сразу, для алифатических соединений требуется 45 мин. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология