Виниловые эфиры сополимеризация

Простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионному механизму, но легко вступают в реакцию свободно-радикальной совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Однако во всех случаях свободно-радикальной сополимеризации количество звеньев простого винилового эфира в макромолекулах не превышает 50% мол. Следовательно, в макромолекулах сополимеров простых виниловых эфиров не могут находиться непосредственно связанные между собой звенья простого винилового эфира. [c.519]

Сополимеры ВА с другими мономерами не нашли пока широкого промышленного применения, однако с каждым годом ассортимент этих продуктов расширяется. Для сополимеризации с ВА используют акриловую и кротоновую кислоты, малеиновый ангидрид, акрилонитрил, акриламид, некоторые простые виниловые эфиры, винилпирролидон, изопрен и др. [c.44]

УФ-спектрометрический метод широко используется для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в процессах радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеино-вого ангидрида со стиролом, п-диоксеном, винилциклогексаном, виниловыми эфирами и др. В спектрах молекулярных комплексов могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А" [23]. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения. [c.191]

Продукты сополимеризации простых аллиловых или виниловых эфиров или их смеси с ненасыщенными многоосновными карбоновыми кислотами или с их ангидридами, этерифицированные первичными насыщенными алифатическими спиртами. .............. [c.345]

Проведена сополимеризация ДВС с хлоропреном и н-бутил-виниловым эфиром в присутствии ВРз-0(С2Н ,)2. Данные по составу сополимеров представлены в табл. 40. При отношении ДВС хлоропрен =1 3 получена темная каучукоподобная масса, не растворимая в органических растворителях. С увеличением количества ДВС в исходной смеси образуются нерастворимые порошки. Сшитые каучукоподобные сополимеры получены и в случае к-бутилвинилового эфира. Они содержат около 15% звеньев две (независимо от состава исходной смеси мономеров, см. табл. 40). [c.163]

Техническое значение имеют сополимеры простых виниловых эфиров с производными малеиновой и акриловой кислот, винилхлоридом, винилацетатом, хлористым винилиденом и др. Сополимеризация протекает по радикальному механизму в присутствии перекисей и обычно проводится в эмульсии. Введение остатков виниловых эфиров в макромолекулу, являясь своего рода внутренней пластификацией , делает полимеры эластичными и гибкими. В частности, сополимеры простых виниловых эфиров с производными акриловой кислоты (эфиры, нитрил) имеют каучукоподобный характер применяются для производства искусственной кожи, отделки тканей и в производстве технических резин. [c.299]

Среди кислородсодержащих соединений, получаемых в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза, сложные виниловые эфиры, наиболее важным из которых является винилацетат, занимают одно из первых мест. Широкое распространение в промышленности винилацетат нашел прежде всего в качестве мономера. Важнейшим свойством винилацетата выступает его способность к полимеризации. Полимеризация протекает по ионному механизму и катализируется кислотными агент тами. Винилацетат способен и к сополимеризации с теми мономерами, для которых характерна полимеризация, протекающая по свободно-радикальному механизму. [c.467]

Описаны способы получения многофункциональных присадок сополимеризацией эфиров дикарбоновых кислот с различными мономерами. Так, в качестве присадок, улучшающих вязкостные, моющие и другие свойства масел, используют сополимеры диал-кплфумарата с виниловыми эфирами жирных кислот [пат. США [c.204]

Как противонагарные присадки к топливам можно применять продукты полимеризации эфира алифатического спирта Са—С18 и двухосновной кислоты С4—Се с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг— 4 и Ы-виниламина. В частности, добавка 0,005—0,2 % (масс.) продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и Н-ви-нилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей [307 пат. ФРГ 1101854]. Отметим еще сополимеры алкилакрилата (или метакрилата) и Ы-винилпирролидона, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2% (масс.) [пат. США 3015546]. [c.272]

Поливиниловые эфиры выпускают под различными условными названиями и применяют для пластификации, модификаций смол, сополимеризации, тепловой сенсибилизации бутадиенового каучука (например, буна М) и обработки кожи. Многие виниловые эфиры полимеризуются в прозрачные бальзамообразные жидкости или стеклообразные массы. Особый интерес представляет винилбутиловый эфир, известный под названием бальзам Фаворского . Он обладает замечательной способностью стерилизовать раны, стимулировать заживление их, регенерировать ткани при тяжелых ожогах и т. д. [c.617]

Установлено, что виниловый эфир Ч-окси- -аминодифе-нила не вступает в реакцию лолимеризации и (сополимеризации со стиролом и метилметакрилатом, если применять катализаторы радикального типа. С ЗпСЬ образуются лишь димеры и тримеры. [c.15]

Осуществление полимеризации и сополимеризации простых виниловых эфиров высших жирных опиргов в вакууме при остаточном давлении 12—18 мм и температуре 40—70° обеспечивает получение качественных продуктов с выходом -85—90% теаретич. [c.94]

УФ-спектрофотометрический метод широко используется также для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации ма-леинового ангидрида со стиролом, л-диоксеном, винилциклогекса-ыом, виниловыми эфирами и другими мономерами. Отмечено, что [c.201]

Работами последних лет показано, что реакционная способность сомономеров может существенно меняться под влиянием среды, различных комплексообразующих добавок, инициаторов. Примерами тому могут служить приведенные в табл. 1.4 значения констант сополимеризации ВА с акриловой кислотой и вц-нилпирролидоном, определенные при сополимеризации мономеров в массе, безводном спирте и спирте-ректификате. Нами показано [а. с. СССР 531814], что при сополимеризации ВА с простыми виниловыми эфирами выход сополимеров и содержание эфиров в. их составе увеличиваются при добавлении воды к реакционной смеси, что также свидетельствует о влиянии комплексообразования на активность мономеров. [c.44]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Полимеризация протекает особенно легко, если мономер реагирует с образованием стабилизированного карбениевого иона. Такими мономерами являются изобутен, простые виниловые эфиры, стирол, а-метилстирол и бутадиен, но не такие вещества, как, например, акриламид. Поскольку реакционная способность мономеров очень различна, катионную сополимеризацию трудно осуществить. [c.305]

Простые виниловые эфиры полимеризуются преимущественно по катионному механизму. Обычно катализаторами являются А1Вгз, ЗпСЦ, РеС1з, ВРз. Полимеризация протекает при комнатной или более низкой (до —80°С) температуре. Радикальной полиме-. ризацией удается получить лишь низкомолекулярные (с молекулярной массой около 1000) жидкие полимеры. В то же время радикальная сополимеризация виниловых эфиров со многими другими мономерами проходит легко. [c.134]

Для улучшения термостойкости сополимера ТФЭ — Э и сохранения высоких прочностных свойств при 150—200°С предложено вводить при сополимеризации небольшие количества [1—6% (мол.)] третьего компонента, например перфтор (алкил-виниловые) эфиры, перфторбутен-1, перфторпентен-1, перфтор-пропилен [32]. Для улучщения адгезии сополимера ТФЭ — Э к металлу предложено при сополимеризации добавлять 0,001— 0,1 моль (на 1 моль ТФЭ) олефиновой кислоты (акриловой, ме-такриловой, фумаровой) н 0,01—0,5 моль олефина (алифатического, галогенированного) или сложных виниловых эфиров алкановых карбоновых кислот [33]. [c.116]

Сополимеры тетрафторэтилена с перфторвинилсульфонил-фторидами содержат от 0,2 до 507о (мол.) сульфонилфторида в зависимости от условий получения и назначения конечного продукта. В качестве третьего компонента при сополимеризации может участвовать гексафторпропилен или перфторметил-виниловый эфир. В этом случае при невысоком содержании сульфонилфторида (0,2—5%) полимер легче перерабатывается. [c.180]

Аналогичный эффект достигается сополимеризацией тримера формальдегида — триоксана (с. 317)—с 2% окиси этилена (сел-кон — США, хостофен — ФРГ), что к тому же повышает ударную прочность полимера. Формальдегид можно сополимеризовать с другими альдегидами, простыми виниловыми эфирами и другими мономерами. [c.318]

Он полимеризуется при кипячении с обратным холодильником в бензоловом растворе, содержащем следы перекиси ацетила, давая плавкую, в некоторой степени маслорастворимую, прозрачную, термопластическую смолу. Молекулярный вес ее, а следовательно, и физические свойства определяются количеством добавленного катализатора. Винилхлорид также образует смолу, которая тверда, хрупка и гораздо менее термопластична. Сополимеризация винилхлорида и ацетата дает смешанную смолу, известную под торговым названием винилита, которая соединяет в себе наиболее н елатель-ные свойства того и другого исходного вещества. Кроме того, для специальных целей свойства винилита можно изменять, варьируя относительные количества хлорида и ацетата. Виниловые эфиры смол лишены запаха, не подвержены действию влаги, разбавленных кислот II щелочей и при затвердевании дают малую усадку. [c.476]

Особенно ценным свойством винилариловых эфиров является их большая активность в ионных реакциях полимеризации и сополимеризации с другими мономерами [3, 5, 6]. Литературные сведения о поливинил-ариловых эфирах немногочисленны. Но и из этих немногих данных очевидно их практическое значение [7]. Получаемые из винилариловых эфиров полимеры могут служить в качестве добавок к используемым в промышленности смолам для повышения адгезии к металлам, стеклу и другим материалам [8]. Полимеризация и сополимеризация виниловых эфиров хлор- и фторфенолов позволяет получать иолимеры, обладающие пониженной горючестью и фунгицидными свойствами [9]. [c.267]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Можно также получить полимер с высоким молекулярным весом, исходя из несимметричного дивинилового мономера, и в том случае, если реакционноспособность двойных связей совсем не зависит друг от друга, но они значительно различаются по относительной реакционной способности. В этом случае при почти количественном участии в реакции двойных связей одного типа двойные связи второго типа не реагируют. Интересный пример такой реакции описан Батлером и Нешем [360], которые, исходя из винпл-р-хлорэтилового эфира и различных окисей алкенов, синтезировали ряд простых виниловых эфиров с различными ненасыщенными группами. Эти мономеры полимеризовали в присутствии ВГз при температуре —70° при этом в реакции участвовали только виниловые двойные связи, а двойные связи боковых групп могли быть использованы для последующего сшивания путем сополимеризации их с другим мономером. Таким образом, можно сделать вывод, что ненасыщенный полимер, способный к сшиванию при сополимеризации с мономерами, может быть синтезирован, исходя из мономера, в котором группы с двойными связями различаются ио структуре и не оказывают взаимного влияния на их реакционную способность. [c.200]

Четкая корреляция между Р. с. в катионных процессах и электронной структурой мономера установлена па примере сополимеризации простых виниловых эфиров СН2=СН0И с эталонным мономером к-С4НдОСН = = СН2. В этом случае относительная активность мономеров возрастает с повышением электронодонорных свойств заместителя В, что иллюстрирует соблюдение правила (7). [c.147]

Полимеризационные А. с. Важнейший исходный продукт для синтеза таких смол — сополимер стирола и дивинилбензола, получаемый суспензионной сополимеризацией. Этот сополимер служит молекулярным каркасом, в к-рый затем различными способами вводят основные группы. Вместо стирола иногда иснользуют его производные (метилстнрол, винилапнзол), вместо дивинилбензола — различные соединения, содержащие пе менее двух ненасыщенных связей (бутадиен, винилацетилен, виниловый эфир акриловой к-ты и др.). Наиболее часто А. с. получают хлорметилирова-нием сополимера по реакции Фриделя — Крафтса с последующей обработкой аммиаком или аминами. Взаимодействие хлорметилированного продукта с аммиаком, первичными и вторичными аминами дает слабоосновные А. с. соответственно с первичными, вторичными и третичными аминогруппами. При действии третичного амина образуется сильноосиовная А. с. с группами четвертичного аммониевого основания [c.82]

Таблица 2. Константы сополимеризации сложных виниловых эфиров (г,) е хлоропрсном (гг) при 65 °С

Шостаковский, Михантьев, Овчинникова [285] изучали сополимеризацию простых виниловых эфиров в присутствии катализатора— 5%-ного раствора РеСЬ в бутаноле — при начальной температуре смеси 35°. Ими получены сополимеры следу- [c.345]

Шостаковский и Хомутов [286— 288] исследовали сополимеризацию простых виниловых эфиров с метиловым эфиром акриловой кислоты, метакриловой кислотой и с метиловым эфиром метакриловой кислоты. Сополимеры метилакрилата с виниловыми эфирами обладают большей эластичностью, чем полиметилакрилат. При сополимеризации винилэтилового эфира с метакриловой кислотой с увеличением концентрации первого в исходной смеси содержание его звеньев в сополимере также увеличивается. Винилэтиловый эфир в приведенных условиях не полимеризуется. [c.346]

При сополимеризации винилацетата с винилхлоридом и монобутиловым эфиром малеиновой кислоты [515] образуются сополимеры, имеющие хорошую адгезию к гладкой поверхности. Стеклоподобные сополимеры, эластичные при 70°, обладающие высокой прочностью на удар, получаются при сополимеризации винилацетата и винилового эфира кротоновой кислоты в присутствии альдегидов, содержащих перекисные соединения [516]. Для увеличения стойкости к действию растворителей, термо- и водостойкости поливинилацетат нагревают стриаллилфосфатом [517]. [c.361]

Полученные виниловые эфиры перфторкислот легко сопо-лимеризуются с винилацетатом и метилметакрилатом. Сополимеризация их со стиролом, акрилонитрилом и малеиновым ангидридом затруднена. [c.370]

При сополимеризации винилиденцианида с виниловым эфиром а-галоидозамещеннои алифатической монокарбоновой кислоты в присутствии инициатора образуется полимер регулярной структуры [810]. [c.370]

Шостаковский, Чекулаева и Хомутов и другие [297, 287, 288, 329, 1091] исследовали сополимеризацию метакриловой кислоты с простыми винилалкиловыми эфирами (этиловый, бутиловый) и сополимеризацию метилметакрилата и винилового эфира р-аминоэтанола. В последнем случае выход сополимера возрастает до 36% с увеличением концентрации винилового эфира до соотношения 1 1 (после чего вновь падает). Эти же исследователи при сополимеризации метилметакрилата с ви-нилкапролактамом получили сополимер, обогащенный метилметакрилатом [1092]. [c.389]

Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам сте-реоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифичеспой полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров, акрилатов и окисей оле-финов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризации и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизма таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера—Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереоспецифической полимеризации. Рассмотрены также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология