Полимеры простых эфиров винилового спирта

В связи с этим полимерные простые виниловые эфиры практически синтезируют только полимеризацией мономеров, тогда как в синтезе поливинилацеталей преимущественное значение имеет полимер-аналогичное превращение поливинилового спирта. [c.295]

Полимеры простых виниловых эфиров могут быть разнообразной консистенции----от жидкостей до твердых или каучукообразных продуктов. Это зависит от структуры и молекулярного веса полимеров. Жидкие полимеры обладают адгезионными свойствами (стойки в отношении щелочей). Полимеры простых эфиров винилового спирта растворимы в большинстве органических растворителей, но некоторые не растворимы в этиловом спирте. Метиловый эфир поливинилового спирта растворим в холодной воде, но выделяется из водного раствора при нагревании. Простые эфиры поливинилового спирта и многоатомных спиртов представляют собой хрупкие, неплавкие и нерастворимые продукты. Они толь- [c.75]

Простые виниловые эфиры. Полимеры простых виниловых эфиров можно получать полимеризацией мономеров или взаимодействием поливинилового спирта с альдегидом в присутствии щелочи. Использовать их в качестве полупродуктов для пластических масс, покрытий и т. д. до настоящего времени не удалось, если не считать применения винилэтилового эфира для лаков и для получения сополимеров з. [c.196]

Эфиры непредельных спиртов содержат в молекуле двойные или тройные связи и также относятся к простым эфирам. Наибольшее значение имеют виниловые эфиры, способные к полимеризации, — это дивиниловый эфир и его гомологи. Винилбутиловый эфир СН2=СН—О—СНз—СНа—СНа—СНз применяется в бальзаме М. Ф. Шостаковского в виде полимера. Этот бальзам ускоряет заживание ран. [c.256]

ПОЛИМЕРЫ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СПИРТОВ Полимеры простых виниловых эфиров [c.304]

Мономерами служат также простые и сложные эфиры винилового спирта (см. 77 и 108), например винилацетат, дающий полимер строения [c.456]

По свойствам полимеров простые виниловые эфиры можно разделить на 1) виниловые эфиры одноатомных спиртов и 2) виниловые эфиры многоатомных спиртов (включая двухатомные спирты). [c.160]

Не является мономером в точном смысле этого слова, так как в свободном состоянии не существует, а при возникновении сейчас же изомери-зуется в ацетальдегид. Полимер его (поливиниловый спирт) получается косвенно — омылением поливинилацетата. Простые и сложные эфиры винилового спирта — относительно устойчивые соединения. [c.26]

Из широко применяемых полимеров винилового спирта и его производных большое значение в технике имеют поливиниловый спирт, его сложные и простые эфиры и поливинилацетаты. Получают поливиниловый спирт омылением полимеров сложных виниловых эфиров — чаще всего поливинилацетата. В силу этого целесообразно первоначально рассмотреть важнейший сложный эфир поливинилового спирта — поливинил ацетат, а затем поливиниловый спирт и поливинилацетали. [c.116]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетилену лежит в основе синтеза виниловых (СН2=СН—) простых и сложных эфиров, необходимых исходных веществ для синтеза поливиниловых полимеров (поли-винилацетат, поливиниловый спирт и др.) [c.350]

Смешивается с водой, большинством органических растворителей и маслами. В сравнении с простыми эфирами этилеигликоля обладает наиболее высокой растворяющей способностью. Растворяет природные смолы, виниловые полимеры, ацетил-, этил- и бензил-целлюлозу, в присутствии спирта — нитрат целлюлозы. Однако из-за высокой токсичности применяется крайне ограниченно. [c.44]

Получение пленок на основе поливиниловых эфиров одноатомных спиртов невозможно, так как полимеры не способны к высыханию. Простые виниловые эфиры не дают сополимеров с другими винильными производными за исключением метилметакрилата, причем увеличение содержания простого винилового эфира в продукте совместной полимеризации с метилметакрилатом приводит к размягчению пленки и к ухудшению ее физико-механи-ческих показателей. [c.306]

Стереорегулярные полимеры простых виниловых эфиров представляют интерес и как исходные продукты синтеза стереорегулярных полимеров винилацетата (ПВА) и винилового спирта (ПВС). Соответствующие реакции в цепях полимеров — единственный путь для стереоспецифического синтеза ПВА и ПВС. Радикальная полимеризация винилацетата, являющаяся уникальным методом получения ПВА (и далее ПВС), приводит лишь к атактическим полимерам. Количественному осуществлению подобных реакций в цепях способствует использование простых полиэфиров с наиболее легко [c.131]

Степень замещения и в этом случае остается низкой полимер представляет собой сильно деструктированный и частично дегидратированный сополимер винилового спирта и простого винилового эфира. [c.334]

Высококристаллические полимеры простых виниловых эфиров можно получать и на комплексном катализаторе из трехфтористого бора и диэтилового эфира в среде жидкого пропана или бутана при температуре от —60 до —80 °С. Стереорегуляр-ную фракцию отделяют от аморфной осаждением этиловым спиртом из раствора полимера в толуоле . [c.336]

Из полимеров винилового спирта и его производных большое промышленное значение имеют поливиниловый спирт, его сложные и простые эфиры и поливинилацетали [1]. [c.146]

В настоящее время на базе ацетилена и его простейшего гомолога — винилацетилена — промышленность выпускает широкий ассортимент продуктов и полупродуктов тяжелого органического синтеза, как, например, уксусный альдегид (получаемый по методу Кучерова), уксусную кислоту, уксусный ангидрид, этиловый спирт, ацетон, бутанол и др. Ацетилен, а также винилацетилен, являются также исходными материалами для получения разнообразных растворителей (в том числе и хлоропроизводных), различного рода синтетических каучуков (дивинилового, изопренового и хлоропренового), пластмасс (полимеры простых и сложных виниловых эфиров, хлористого винила, эфиров акриловых кислот и т. д.), а также стирола, полиамидных смол и других ценных продуктов органического синтеза [ ]. В особенности широко [c.158]

Эти полимеры применяют в производстве лаков, для обработки кожи, пропитки тканей, для производства растворимых в воде клеев, для изготовления изоляционных лент и пластырей, в фармацевтической промышленности они заменили перуанский бальзам. Особенно большое применение получил метиловый эфир поливинилового спирта. Помимо полимеров простых эфиров, известны различные сополимеры, а именно сополимеры, полученные из разных мономерных простых виниловых эфиров, и сополимеры, полученные из простых виниловых эфиров и других мономеров, например хлористого винила, хлористого винилидена, акриловых эфиров, винилацетата. [c.76]

Приведенные выше рассуждения можно пояснить примерами. В ряде работ на основании изучения кристалличности полимеров, ИК-снектров, химических свойств, растворимости и т. д. был сделан вывод о том, что в ряду сложных эфиров винилового спирта при переходе от винилацетата к винилтрифторацетату [140] или к винилформиату [138— 140] в полимерах, получаемых радикальной полимеризацией, заметно возрастает доля синдиотактических звеньев. Далее считалось, что содержание синдиотактических звеньев в полимерах возрастает также при понижении температуры полимеризации, а получаемый путем омыления заполимеризованных при низких температурах винилтрифторацетата и винилформиата поливиниловый спирт является синдиотактическим [138, 139, 146]. Сообщалось также о получении изотактического поливинилового спирта [140] из простых поливиниловых эфиров, для которых ранее рентгенографически была установлена изотактическая структура цепей. Однако появившиеся недавно работы, посвященные расшифровке микроструктуры образцов поливинилового спирта и его эфиров, синтезированных в различных условиях, подвергли существенной ревизии сделанные ранее заключения о микроструктуре этих полимеров (см. примечание на стр. 282—283 к гл. VIII). Оказалось, что, если в изотактическом поливиниловом спирте и его эфирах действительно преобладают изотактические структуры, хотя их содержание гораздо ниже 100% (менее 70% изотактических диад), то конфигурация цепи синдиотактического полимера практически идентична конфигурации обычного атактического полимера (содержание сннднотактиче-ских диад порядка 55—60 /о). Это значит, что синдиотактический полимер на самом деле получен не был и указанные выше факторы стереорегулирования не реализуются в данных системах, а наблюдаемые различия в свойствах связаны с другими особенностями строения макромолекул (например, с их разветвленностью или с числом звеньев голова — голова ). [c.31]

Простые эфиры поливинилового спирта . Перекиси не инициируют полимеризацию простых виниловых эфиров, которая протекает под действием кислот и катализаторов Фриделя — Крафтса (А1С1з, ВРз и др.) в среде таких разбавителей, как пропан, полимеры имеют струк- [c.211]

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40 и ниже. [c.295]

ПОЛИВИНИЛКЕТАЛЬ, см. Поливинилацетали. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФЙРЫ (полимеры простых и сложных виниловых эфиров, простые и сложные эфиры поливинилового спирта). Наиб, практич, значение имеют П.э. алифатич. ряда (в приведенных ниже ф-лах R = Alk). [c.617]

Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

Полимеры простых виниловых эфиров. Процесс полимеризации простых виниловых афиров протекает при температуре, близкой к температуре кипения взятого эфира. В качестве катализатора используют раствор хлорного железа в бутиловом спирте. Могут применяться н катализаторы типа Фриделя-Крафтса хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Реакция ироте- [c.285]

Крупный химик-органик и технолог. Член-корреспондент ЛН СССР. Лауреат Государственных премий СССР. В 1948—1953 гг. директор Института высокомолекулярных соединений АН СССР. Основные исследования посвящены синтезу фенолформальде-гидных смол и полимеров на основе виниловых соединений, простых эфиров целлюлозы, полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений, получению поливинилового спирта и его ацеталей, созданию ряда новых промышленных химических материалов [c.110]

Полимеры моновиниловых эфиров растворимы во всех обычных растворителях, полярных и неполярных, за исключением этилового спирта. Полиметилвиниловый эфир растворим в холодной воде, однако осаждается из воды при нагревании. Свойства некоторых полимеров простых виниловых эфиров приведены в табл 29. [c.291]

Чтобы получить ПОЛИлМерЫ простых виниловых эфиров с высокой степенью полимеризации, соответствующей обычным техническим полимерам (например, поливинилацетату, поливиниловому спирту и др.), С. Н. Ушаков применил реакцию между щелочными производными поливинилового спирта и галоидоалкилами и га-лоидоарилалкилами [c.292]

Полимеры простых виниловых эфиров были впервые получены Вислиценусом в 1878 г. При действии иода на винилзтило-вый эфир вместо ожидаемого дииодида был получен бальзамоподобный продукт, растворимый во всех обычных растворителях за исключением спиртов. [c.304]

Строение простых поливиниловых эфиров. Имеются указания, что в продуктах окисления поливинилэтилового эфира была найдена щавелевая кислота. Основываясь на этом, можно предполагать, что для полимеров простых виниловых эфиров справедлива такая же структура, как и для поливинилового спирта [c.307]

По химической природе поливиниловый спирт проявляет все свойства многоатомного спирта (см. ниже). Образует простые и сложные эфиры. К первым относятся полимеры простых (см.), ко вторым — сложных (см.) виниловых эфиров. Интересны продукты взаимодействия поливинилового спирта с альдегидами — полнвинилацетали (см.). [c.131]

В СССР в промышленном масштабе на ряде заводов выпускаются полимеры различных сложных и простых виниловых эфиров, поливипиловый спирт и различные его производные. Свойства некоторых промышленных ацеталей (поливинилэтилаль, поливинилбутираль, поливинилформаль, поливинилформальэтилаль) представлены в табл. 246. [c.119]

Тетриловый спирт смешивается со спиртами, углеводородами, хлорированными углеводородами, сложными эфирами, кетонами, эфиром. Он является хорошим растворителем большого числа разнообразных соединений, применяемых в производстве пластических масс и лаков, напри мер всех природных смол, самых различных полярных и неполярных синтетических полимеров, нитрата целлюлозы в присутствии веществ, повышающих смачиваемость простых эфиров целлюлозы, винофлекса S3 и S8, хлорированного поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида и сложных виниловых эфиров, эфиров акриловой кислоты, простых виниловых эфиров, поливинилацетата и поливинилацеталей, хлоркаучука. При нагревании в раствор переходит также вторичный ацетат целлюлозы, полистирол и полиакрилаты. [c.398]

Поливиниловые простые эфиры с большим успехом применяют в качестве пластификаторов лаковых и клеевых пленок. Мономеры получают по Реппе випилировапием спиртов. Винилметиловый эфир полимеризуют в присутствии фтористого бора при 150 °С в течение 5 ч в растворе диоксана. Получается маслянистый полимер, растворимый в бензине . Он приобрел особенно широкое применение в качестве пластификатора нитрата целлюлозы. Несмотря на водорастворимость пластификатора, полученные с ним пленки из нитрата целлюлозы совершенно водостойки . Поливинилметиловый эфир и низковязкие олигомеры винилового эфира не растворяют высокополимеров и их поэтому рекомендуется применять в сочетании с растворяюш,им пластификатором. [c.837]

К производным поливинилового спирта следует отнести поливинилацетали, полимеры простых виниловых эфиров, сложные эфиры поливинилового спирта, продукты гидроксиэтилирования или карбоксиалкилирования поливинилового спирта. В большинстве случаев производные поливинилового спирта можно синтезировать методом полимераналогичных превращений, однако в некоторых случаях более целесообразен метод непосредственной полимеризации соответствующих мономеров. [c.352]