Поперечное соединение макромолекул

Поперечное соединение макромолекул линейного полимера с образованием полимера сетчатого строения (в производстве пластических масс этот процесс называют сшиванием, в производстве резин вулканизацией). [c.177]

В случае густосетчатых полимеров с жесткими цепями молекула низкомолекулярного полифункционального соединения вступает в реакцию преимущественно с одним звеном цепи. Так, при действии на раствор полистирола дихлордиметиловым эфиром происходят внутримолекулярная циклизация и поперечное соединение макромолекул [c.181]

ПОПЕРЕЧНОЕ СОЕДИНЕНИЕ МАКРОМОЛЕКУЛ [c.200]

При переходе линейного полимера в сетчатый происходит поперечное соединение макромолекул (сшивание, вулканизация) химическими связями. Чем больше плотность поперечных связей (химических узлов), тем ниже степень набухания полимера, уже температурный интервал высокоэластического состояния, ниже эластичность полимера в этом интервале, выше температура стеклования. [c.200]

Поперечное соединение макромолекул осуществляется сополимеризацией мономера с полимером, содержащим ненасыщенные связи, взаимодействием функциональных групп основной цепи с низкомолекулярными бифункциональными веществами, рекомбинацией макрорадикалов в промежуточных звеньях макромолекул. [c.200]

Поперечное соединение макромолекул в результате взаимодействия их функциональных групп более вероятно, чем полимеризацией по ненасыщенным связям без участия мономера. Однако этот процесс можно осуществить только выше температуры текучести полимера, а с повышением температуры наряду с основным процессом протекают многочисленные побочные реакции, приводящие, как правило, к деструкции полимера. Примером получения сетчатого полимера при реакции функциональных групп соседних макромолекул может служить дегидратация поливинилового спирта при нагревании его в присутствии небольшого количества серной кислоты [c.201]

Большое практическое значение приобрели процессы поперечного соединения макромолекул рекомбинацией макрорадикалов, в которых неспаренные электроны возникли в средних звеньях макромолекул. Обычно для получения макрорадикалов в полимер вводят легко расщепляющиеся группы (как правило, перекисные или гидроперекисные) или его подвергают облучению. Зная, что подвижность макрорадикалов, особенно нил е температуры стеклования, очень мала, трудно объяснить довольно высокую скорость их рекомбинации. По-видимому, это обусловлено миграцией свободной валентности вдоль цепи макромолекулы в результате последовательных актов передачи кинетической цепи. Процесс может быть представлен следующей схемой. [c.203]

Облучение насыщенных и ненасыщенных полимерных углеводородов сопровождается выделением водорода и образованием поперечных связей. При одинаковой частоте поперечных связей в процессе деструкции ненасыщенных полимерных углеводородов выделяется значительно меньше водорода. Одновременно с этим число ненасыщенных связей уменьшается в 4—5 раз. Это дает основание предположить, что одновременно с поперечным соединением макромолекул происходит и процесс гидрирования. [c.221]

В облученном полиэтилене заметно увеличивается сопротивление растрескиванию под влиянием длительно действующих нагрузок, поверхностно-активных веществ или остаточных напряжений. Чем ниже степень кристалличности полиэтилена и больше доза облучения, тем выше становится скорость деструкции его по сравнению со скоростью поперечного соединения макромолекул. [c.258]

Поперечное соединение макромолекул алифатическими аминами происходит очень быстро, ароматическими — медленно. [c.266]

При нагревании полиэтилена или полипропилена с органическими перекисями происходит поперечное соединение макромолекул [c.268]

Под влиянием у-излучений происходит интенсивное выделение водорода и поперечное соединение макромолекул полидиенов с образованием полимера сетчатого строения. С увеличением дозы облучения увеличивается число поперечных связей, вследствие чего понижается эластичность полимера и возрастают его твердость и хрупкость (рис. У.З). [c.284]

Степень поперечного соединения макромолекул тем выше, чем больше объем кристаллической фазы и степень ориентации макромолекул. При радиолизе в присутствии кислорода наблюдается преимущественно деградация макромолекул на более мелкие осколки, чем в случае радиолиза в вакууме, и накапливание в их составе карбонильных групп. [c.285]

При взаимодействии полидиенов с органическими перекисями последние, распадаясь на радикалы, вызывают поперечное соединение макромолекул углерод-углеродной связью в местах отрыва а-водородных атомов в звеньях соседних макромолекул [c.296]

Скорость радиационной полимеризации определяется интенсивностью облучения и не зависит от температуры. При интенсивности облучения выше 10 000 р1ч полимеризация проходит с высокой скоростью, но одновременно наблюдается отщепление хлористого водорода, сопровождающееся поперечным соединением макромолекул полимера и его потемнением. При интенсивности ниже 10000 р ч в присутствии стабилизаторов скорость побочных процессов резко снижается, а степень превращения мономера в полимер за 5 ч составляет 57,5%. [c.317]

При дальнейшем нагревании в присутствии кислорода воздуха или перекисных соединений происходит поперечное соединение макромолекул полимера вследствие раскрытия части оставшихся двой [c.326]

Он нерастворим в воде, слегка набухает в ацетоне, растворяется в метиловом спирте и в водных растворах щелочей. Пленки из сополимера прочны, прозрачны, но они более мягкие, чем пленки из поливинилового спирта. Изготовление изделий из такого сополимера не требует последующего процесса поперечного соединения макромолекул . [c.349]

Ионизирующее излучение в воздущной среде вызывает поперечное соединение макромолекул твердой полиакриловой кислоты и деструкцию с быстрым понижением молекулярного веса. Деструкция полимера наблюдается и при действии ионизирующих излучений на водные растворы полиметакриловой кислоты любой концентрации. Облучение полиметакриловой кислоты или ее растворов в вакууме приводит к поперечному соединению макромолекул. [c.387]

При действии на хлорангидрид аммиака он легко превращается в полиамид. Для предотвращения поперечного соединения макромолекул реакцию проводят в разбавленном растворе полимера в диоксане при —60° С [c.393]

Потенциометрическим титрованием установлено, что полимер относится к высокоосновным веществам. Принадлежность полимера к растворимым полиэлектролитам высокой основности подтверждается резким увеличением вязкости растворов в области низких концентраций. При аминировании первичными или вторичными аминами происходит одновременное поперечное соединение макромолекул. [c.464]

Одновременно с дегидрохлорированием полимера может наблюдаться поперечное соединение макромолекул с образованием разветвленных и сшитых структур за счет предварительно образовавшихся ненасыщенных С=С-связей или (много реже) в результате процесса диа-дегидрохлорирования ПВХ, особенно в присутствии электрофильных агентов. Также (но в меньшей степени) возможны разрыв макроценей по связи углерод — углерод и ароматизация. [c.111]

В работе 1 считается, что образование хлоргидринов строго не доказано, и реакция взаимодействия ЭС с НС1 не протекает. Более вероятна реакция эпоксигрупп с одиночными или сопряженными С=(3-связями, формирующимися при распаде ПВХ при этом длинные ППС разрушаются, а при использовании полиэпоксидов наблюдается поперечное соединение макромолекул. Реакция ЭС с С=С-связями конкурирует с реакцией взаимодействия эпоксигрупп между собой (образование эфирных связей доказывается ИК-спектроскопией, но эти группировки могут получаться и по реакции эпоксигрупп с кислотами или ангидридами i35-i4oj Хак, взаимодействие глицидиловых эфиров с карбоновыми кислотами включает первичный [c.258]

При поперечном соединении макромолекул за счет раскрытия ненасыщенных связей необходимо, чтобы полимер набухал в со-полимеризующемся с ним мономере. Этот процесс может быть представлен следующей схемой [c.200]

На практике модификацию радиолизом применяют только для полиэтилена. Облучение полиэтилена проводят в вакууме, где происходит преимущественно поперечное соединение макромолекуле одновременным выделением водорода и уменьшением количества винилиденовых и винильных групп. В зависимости от типа излучения изменяется число поперечных связей, возникающих в результате поглощения каждых 100 эв энергии. При 20° С под действием рентгеновских лучей возникает 1,25—1,9 связи, быстрых электронов — 2,5—3,0, улучей — 4,2. [c.258]

Легче всего отрывается водород от третичного атома углерода. Поэтому полиэтилен низкой плотности быстрее лереходит в сетчатый полимер, чем полиэтилен высокой плотности, в котором число боковых ответвлений невелико. С повышением температуры скорость поперечного соединения макромолекул возрастает в связи с увеличением их подвижности. Если радиолиз проводится при температуре ниже температуры плавления кристаллитов полиэтилена, то степень кристалличности понижается незначительно и только вблизи поперечных связей. Полимер становится более твердым и жестким. Если проводить радиолиз полиэтилена, находящегося в расплаве, то возникшие поперечные связи между макромолекулами препятствуют кристаллизации и облученный полиэтилен после охлаждения остается аморфным, резиноподобным и оптически прозрачным. [c.258]

Термодеструкция полифторопрена и полихлоропрена также происходит с отщеплением HF и НС1 соответственно. Особенно интенсивно протекает деструкция при 370—400° С. Процесс сопровождается поперечным соединением макромолекул. В присутствии сильных кислот деструкция приводит к циклизации полифторо- и полихлоропрена с образованием спиралевидных лестничных полимеров температура размягчения полимеров при этом повышается до 420—430° С. [c.331]

Карбоксиметилированный или карбоксиэтилированный поливиниловый спирт растворим в воде. Для получения нерастворимого полимера продукт неполного карбоксиалкилирования нагревают до 120—125° С. При этой температуре происходит частичная дегидратация оставшихся гидроксильных групп, сопровождающаяся поперечным соединением макромолекул. [c.369]

Действие быстрых электронов, у учей и ультрафиолетового света на полиметилметакрилат вызывает расщепление макромолекул, происходящее по закону случая. Расход энергии на один акт разрыва составляет около 60 эв. В интервале температур от —196 до 75° С интенсивность деструкции мало зависит от температуры. Газообразными продуктами являются водород, окись и двуокись углерода и метан. С увеличением размера спиртового радикала в поли-н-алкилметакрилатах стойкость их к радиационному облучению возрастает. В полидодецилметакрилате и полиоктадецил-метакрилате процессы поперечного соединения макромолекул начинают превалировать над деструкцией. При облучении полиакрилатов преимущественно происходит поперечное соединение макромолекул. [c.402]

Полистирол характеризуется высокой стойкостью к действию ионизирующих излучений. Доза в 5800 Мфэр вызывает лищь незначительное увеличение модуля упругости и твердости. Прозрачность полимера при этом понижается на 50%. При облучении отщепляется небольшое количество водорода и происходит поперечное соединение макромолекул. [c.454]

При действии на раствор полистирола в диоксане смеси азотной и серной кислот образуется полинитростирол. В полимер можно ввести 2—2,5 нитрогруппы на каждое бензольное кольцо. Одновременно с нитрованием проходят побочные процессы, приводящие к поперечному соединению макромолекул. Только низкомолекулярные фракции полистирола (с температурой размягчения около 100° С) сохраняют после нитрования линейное строение. [c.461]

Действием треххлористого фосфора на раствор полистирола в диоксане или четыреххлористом углероде в полимер вводят фосфо-нилхлоридные группировки. При гидролизе образуются звенья, содержащие группы фенилфосфонистой и фенилфосфинистой кислот. Реакция сопровождается поперечным соединением макромолекул ---- Hj-СН—СНг—СН------------СНг—СН—СНг—СН— [c.462]

Действием натрия или калийорганических соединений удается ввести атом металла только в метильные группы. Метал-лированный полидиметилоксифенилен используют для различных химических превращений для замещения атомов металла на 51 (СНз)3 или тиольные группы, для поперечного соединения макромолекул, например реакцией с дикарбоновыми кислотами, для проведения привитой полимеризации по анионному механизму. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология