Реакции ацетила перекиси, термическое

В качестве источника радикалов можно использовать перекись ацетила, перекись бензоила или а.сс-азо-бис-изобутиронитрил или аналогичные нитрилы [82, 831. При фотохимической или термической реакции обычно получают одинаковые ре.чультаты (пример в.6). В большинстве случаев реакции проводят, при температуре 60— 100 °С, а иногда под давлением азота (если олефин является газообразным). Во многих случаях получены удовлетворительные выходы продуктов присоединения с составом 1 1. Основной побочной реакцией является, по-видимому, образование теломера, а иногда перегруппировка или дегидрогалогенирование ожидаемого продукта. Были изучены условия образования теломеров (84). Теломеризация подавляется в присутствии большого избытка галогенметана в случае фторзамещенных ее можно полностью исключить, использовав в качестве катализатора хлористую медь. Это отличный метод синтеза (пример б). [c.416]

В таблицах, содержащих несколько аддендов, последние перечислены в порядке возрастания числа атомов углерода. Непредельные соединения расположены следующим образом алкены и алкины в порядке возрастания числа атомов углерода, галоге-нированные алкены, непредельные соединения с кислородсодержащими функциями и, наконец, непредельные соединения, содержащие атомы других элементов. Метод инициирования реакций указан там, где это возможно, следующими обозначениями (СбН5С0)202 — перекись бензоила (СНзСО)г02 — перекись ацетила перекись трет-бутила ДИНИЗ—азо-быс-(изобутиронитрил) hv — фотоинициирование терм.— термическое инициирование у — инициирование у- Тучами пер.— перекисные агенты, обычно перекись бензоила или перекись ацетила. [c.135]

Другие методы получения рассмотрены прн описании синтеза янтарной-1,4-С2 кислоты. Предлагаемый метод, по существу, представляет собой описанный Карашем [1, 2] способ получения янтарных кислот, разработанный им в процессе проведения обширного исследования реакций с участием атомов и свободных радикалов. Предполагается, что при термическом разложении перекиси ацетила образуются свободный метильный радикал, молекулы двуокиси углерода и свободный ацетокси-радикал. Свободный метильный радикал захватывает а водо-роднын атом у алифатической кислоты (или ее производного) с образованием нового свободного радикала, который димери-зуется [2]. Выходы, в расчете на исходную перекись, близки к количественным. Практические результаты, полученные при изучении механизма реакции, в общем соответствуют механизмам, предложенным Карашем и Гледстоном [1]. [c.130]

Инициированный распад тетрабензоата свинца имеет, вероятно, цепной характер, так как даже незначительного количества перекиси (0,001 моль) достаточно для количественного разложения большого избытка тетрабензоата свинца (0,01 моль). Интересно отметить, что при проведении реакции в среде четыреххлористого углерода ни перекись ацетила, ни УФ-облучение не инициировали распада соли свинца наблюдалось лишь ее медленное термическое разложение. [c.308]

Термический гомолитический распад инициаторов — наиболее широко применяющийся в промышленности и исследовательской практике способ образования радикалов для инициирования полимеризации. Реакции полимеризации, инициируемые таким способом, часто называют реакциями термически катализируемой полимеризации. В качестве инициаторов можно использовать довольно ограниченный круг соединений. К ним относятся вещества с энергией диссоциации связей порядка 25—40 ккал/моль (105-10 —168-10 Дж/моль.) (Соединения с более высокими или более низкими значениями энергии диссоциации будут разлагаться слишком медленно или слишком быстро.) Этому требованию удовлетворяют лишь несколько классов соединений, содержащих связиЮ — 0,8 — 8, N — О. Вместе с тем из них только перекиси находят широкое практическое применение в качестве источника радикалов. Другие классы соединений или недостаточно доступны или мало стабильны. Широко используется несколько типов перекисей. К ним относятся ацилперекиси, например перекись ацетила и перекись бензоила [c.164]

Механизм обрыва неизвестен. Длина цепи в этой реакции очень велика, поэтому относительный выход Р2О очень мал. Во многих системах удается инициировать цепные реакции с помощью радикалов, генерированных фотохимически или при распаде термически нестабильных добавок. Очень удобными инициаторами при температурах 40—80° С являются диацилперекиси (в частности, перекись ацетила (СНзС0)202). При их термическом разложении образуются ацильные радикалы, которые затем распадаются на алкильный или арильный радикал и СО2 [c.203]

Термическое разложение перекисей ацилов происходит за счет разрыва связи между двумя перекисными атомами кислорода как наиболее слабой связью молекулы. Реакция протекает при 60—100°. Перекись ацетила образует ацетокси-радикал, превращающийся в результате отщепления двуокиси углерода в метильный радикал [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология