Перекись термическое

Перекись водорода смешивается в любых отношениях с водой, этиловым и метиловым спиртами. Одним из недостатков концентрированной перекиси водорода является высокая (—0,89° С), температура замерзания, что затрудняет ее эксплуатацию в зимних условиях. Маловодная перекись водорода термически нестабильна и очень чувствительна к различного рода загрязнениям. Попадание в перекись различных примесей (пыли, ржавчины, солей тяжелых металлов и др.) приводит к резкому увеличению скорости разложения перекиси водорода и ее сильному разогреву. Лучшей гарантией стабильности перекиси водорода является обеспечение ее чистоты как при производстве, так и в процессе хранения, транспортировки и перекачек. [c.126]

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Термическое разложение молекулы перекиси на два фрагмента является в основном реакцией первого порядка. Однако мономолекуляр-ный разрыв сопровождается побочными реакциями, вызванными атакой радикалов на перекись. Следовательно, общий процесс представляет собой сложное явление, зависящее от растворителя [96], добавок и концентрации. [c.297]

Скорость термического распада перекиси зависит от природы растворителя. Наибольшая скорость наблюдается в растворе ТГФ, где за 1 ч при 70 °С разлагается, практически, вся перекись. Значительно ниже скорость распада в диметилформамиде (ДМФ) (33% за 1 ч) и еще ниже в ацетоне (15%)- Термический распад перекиси протекает согласно уравнению первого порядка. Отсутствует зависимость скорости разложения перекиси от начальной концентрации ее в растворителе. Ниже приведены константы скорости рас- [c.424]

В низкотемпературной области термического окисления углеводородов основными продуктами реакции являются альдегиды, спирты, олефины, низшие углеводороды, а также в некоторых условиях органические перекиси, кислоты, перекись водорода и гетероциклы, содержащие атом кислорода. [c.221]

В патентной литературе имеется также описание некаталитического (термического) окисления низших газообразных парафинов, которое проводили при недостатке кислорода в реакторе из металла, устойчивого к действию высоких температур и продуктов реакции [7]. Температура процесса равнялась 400—500°, причем температуру поверхности реактора поддерживали на уровне ниже 200°. Полученные гидроперекиси имели такое же строение, что и гидроперекиси, обнаруженные в только что описанном опыте, однако незначительные изменения в условиях реакции приводили к образованию водного раствора перекиси водорода как основного продукта из числа веществ, содержавших активный кислород. Так, например, при работе со смесью из 90% пропана и 10% кислорода с продолжительностью реакции 5 сек. (температура в реакторе 470°, температура стенки 150°) основным кислородсодержащим продуктом была перекись водорода, полученная в виде 3—4%-ного водного раствора [8]. Этот способ получения перекиси водорода, по-видимому, уступает место прямому окислению изопропилового спирта, в результате которого тоже образуется перекись водорода (см. гл. 8, стр. 150). [c.71]

Характерным свойством перекисных соединений, как простых, так и комплексных, является способность образовывать перекись водорода при взаимодействии с разбавленными растворами кислот, а также выделять кислород в активной форме при термическом разложении или действии воды и других химических агентов. Другие неорганические соединения, которые могут быть источником кислорода, как, например, нитраты, хлораты, перхлораты, перманганаты и некоторые [c.344]

Реакции зарождения цепи вызываются не только действием све или иной реакции. Активные частицы могут появиться при термической диссоциации, в электрическом разряде. Они образуются из добавленных к реакционной смеси инициаторов, малоустойчивых веществ, легко распадающихся с образованием радикалов. Таким веществом, например, может служить перекись бензоила, распадающаяся по реакции [c.251]

Однако реакция диспропорционирования не протекает при обыкновенной температуре, если пероксид сохраняется в сухом месте в плотно закрытом сосуде. Это объясняется тем, что во влажном воздухе или в водном растворе пероксид как соль слабой кислоты подвергается гидролизу и при этом образуется перекись водорода, которая термически непрочна. Молекулы ее находятся не в одинаковом энергетическом состоянии, и поэтому между ними наступает реакция диспропорционирования (см. Кислород и Перекись водорода ). [c.239]

Если перекисная теория показывает, как совершается начальный акт окисления и образуется перекись или гидроперекись, то цепная теория показывает, как нестойкие по природе перекиси и гидроперекиси в результате термического распада образуют активные частицы — радикалы, являющиеся возбудителями цепных реакций окисления [c.68]

Весьма вероятно, что в этом случае вначале образуется нестойкая перекись, разлагающаяся в условиях реакции на альдегид и грег-бутанол. Такое предположение вполне соответствует данным о термическом разложении аллил-трет-бутилперекиси с образованием грет-бутанола и акролеина и щелочном разложении третично-вторичных перекисей до третичного спирта и кетона [c.49]

Алкилирование пропилена изобутаном проводили при 400 °С под давлением 280—1050 кгс/см в присутствии 1,2,3-трихлорпро-пана и 1,2-дихлорпропана [10]. В результате получались 2,2-диметил-пентан и 2-метилгексан. С повышением давления образуется больше 2-метилгексана, что свидетельствует об уменьшении относительной скорости реакции третичного атома углерода. Другими катализаторами термического алкилирования под давлением являются тетраэтилсвинец [И] и перекиси (например, перекись бензоила [12], перекись третп-бутила [13]). [c.253]

Чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически устойчива, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. Чистая перекись водорода, совершенно лишенная пыли, при соприкосновении с каталитически неактивными стенками сосуда разлагается с чрезвычайно малой скоростью. Термическое разложение перекиси рассматривается как гетерогенная реакция, причем она может протекать даже на поверхности пылинок. Разложение перекиси обусловлено адсорбцией молекул Н2О2 стенками сосуда и поверхностью присутствующих пылинок. Термическое разложение перекиси во- [c.121]

Наиболее распространенными йМицйатораМи Эмульсионной Лимеризации являются перекисные соединения персульфат калия, перекись бензоила и гидроперекиси ряда углеводородов. Энергия активации их термического распада около 126 кДж/моль. [c.135]

Радикальной реакцией с простыми цепями является, но-видимому, осуществляемое при радиационно-химическом инициировании разложение хлороформа в присутствии кислорода в температурном инторпале —80 —[-ЪТС [503]. Было обнаружено, что реакция идет в две стадии. Главным продуктом первой стадии является перекись I3OOH, причелг скорость ее образования не зависит от копцентрации кислорода. Во второй стадии перекись исчезает, и на смену ей появляются фосген, H I, G I4, СО и другие продукты. Существенно отметить, что аналогичная стадийность наблюдается и при термическом цепном окислении углеводородов в области медленного окисления (см. 44) с преимущественным образованием перекисей в первой стадии. Это можно рассматривать как указание на сходство химического механизма вторичных процессов в обеих реакциях. [c.226]

На фото 16—20 приводятся микроструктуры кокса из окисленных крекинг-остатков и гудронов, а также из экстрактов деасфальтизации пропаном. Они сходны с микроструктурой кокса, полученного из смол пиролиза при жестком режиме. Плотному сшиванию карбоидных элементов, вероятно, способствует отсутствие или минимальное количество боковых препятствий в виде высокоразвитых и длинных алкильных боковых цепей исходного вещества в процессе перехода их в карбоиды. По-видимому, на формирование текстуры кокса влияют первичные кислородные радикалы, возникающие при термическо.м распаде кислородных комплексов и инициирующие цепную реакцию. Известно применение таких соединений, как перекись бензоила, перекись водорода и др. в технике получения высокополимерных органических соединений. [c.34]

Процесс образования блоксополимеров можно интенсифицировать, подбирая полимер, который легко разрушается при незначительном термическом воздействии. Возникающие при этом макрорадикалы обладают высокой реакционной способностью. Примером такого полимера может служить полимерная перекись фталила [c.185]

Несомненно, что органическая перекись, в случае ее образования даже и в незначительных количествах, должна проявлять разветвляющее действие в реакции окисления углеводородов. Это следует из целого ряда хорошо известных фактов инициирующего действия органических перекисей в реакциях полимеризации [34], термического распада [35], да и самого углеводородного окисления [36]. Такая функция органических перекисей получает свое естественное объяснение в относительно легкой способности этих веществ распадаться по связи 0—0 с образованием свободных радикалов. В таком случае тот твердо установленный факт, что нри газофазном окислении углеводородов (при температурах от 250— 300° и до температур, отвечающих нулевому значению температурного коэффициента скорости) разветвляющим агентом является высший альдегид, а не органическая перекись (см. стр. 253), может привести к заключению, что в ходе этой реакции практически полностью отсутствует возможность образования таких перекисей. Подобное заключение получает подтверждение в данных Нокса и Норриша [37] (см. стр. 262— 263), настаивающих на том, что единственная найденная ими при окисле НИИ пропана органическая перекись представляет собой диоксиметил-перекись, которая образуется ые в зоне реакции, а уже после отбора смеси в растворе при взаимодействии формальдегида с перекисью водорода. Такое утверждение о полном отсутствии органических нерекисей в реакционной зоне вступает, однако, в противоречие со сложившимся за последние 20 лет представлением о наличии в ходе газофазного окисления углеводородов конкуренции двух возможных реакций перекисного радикала КОа [c.332]

Термическое разложение перекиси бензоила. Перекись бензоила— кристаллическое вещество, образующееся при взаимодействии хлористого бензоила с перекисью водорода в щелочной среде в условиях реакции Шоттена — Бауманна. Перекись бензоила чрезвычайно легко распадается при нагревании, образуй бензоат-радикалы [c.286]

Гомолитическое замещение. — Ароматическое замещение, обусловленное действием свободных радикалов, имеет скорее теоретическое, чем препаративное значение. Фенильные радикалы образуются при термическом разложении перекиси бензоила. Метильные радикалы можно получить из перекиси ацетила, но лучшим реагентом является перекись трег-бутила.. Например, раствор 13 г перекиси трет-бутила в 100 мл хлорбензола кипятят 72 ч и удаляют образующиеся 7р<2г-бути./[овый спирт И ацетон [c.149]

Реакцию с- N-бромсукцинимидом можно активировать термически, УФ-облу- чепием [361, 362], добавкой инициаторов радикалов (перекись бензоила, динитри С5,я -азоизомасляной кислоты, диметиловый эфир а,сь -азоизомасллной кислотър (363, 364], или же путем увеличения поверхности кристаллов N-epOM yKHEHuuiiflaf нанесением его на нейтральную двуокись кремния [365]. [c.136]

В качестве источника радикалов можно использовать перекись ацетила, перекись бензоила или а.сс-азо-бис-изобутиронитрил или аналогичные нитрилы [82, 831. При фотохимической или термической реакции обычно получают одинаковые ре.чультаты (пример в.6). В большинстве случаев реакции проводят, при температуре 60— 100 °С, а иногда под давлением азота (если олефин является газообразным). Во многих случаях получены удовлетворительные выходы продуктов присоединения с составом 1 1. Основной побочной реакцией является, по-видимому, образование теломера, а иногда перегруппировка или дегидрогалогенирование ожидаемого продукта. Были изучены условия образования теломеров (84). Теломеризация подавляется в присутствии большого избытка галогенметана в случае фторзамещенных ее можно полностью исключить, использовав в качестве катализатора хлористую медь. Это отличный метод синтеза (пример б). [c.416]

Способность перекиси водорода разлагаться в присутствии кaтaлизaтqpoв позволяет в двигателях, работающих на этом окислителе, не иметь специального зажигательного устройства для запуска. На перекиси водорода возможен так называемый термический запуск двигателя. Перекись водорода подается в предкамеру (небольшой объем, сообщающийся с основной камерой сгорания), где под воздействием находящегося здесь катализатора она разлагается. Горячие газообразные продукты разложения перекиси водорода поступают в основную камеру сгорания двигателя. После того как в камере сгорания создается необходимое давление для нор мального сгорания топлива, в нее подают горючий компонент. [c.56]

Другие методы получения рассмотрены прн описании синтеза янтарной-1,4-С2 кислоты. Предлагаемый метод, по существу, представляет собой описанный Карашем [1, 2] способ получения янтарных кислот, разработанный им в процессе проведения обширного исследования реакций с участием атомов и свободных радикалов. Предполагается, что при термическом разложении перекиси ацетила образуются свободный метильный радикал, молекулы двуокиси углерода и свободный ацетокси-радикал. Свободный метильный радикал захватывает а водо-роднын атом у алифатической кислоты (или ее производного) с образованием нового свободного радикала, который димери-зуется [2]. Выходы, в расчете на исходную перекись, близки к количественным. Практические результаты, полученные при изучении механизма реакции, в общем соответствуют механизмам, предложенным Карашем и Гледстоном [1]. [c.130]

Перекись лауроила СпН2зСОООСОСпН2з, легковое пламеняющееся и взрывоопасное порошкообразное ве щество или гранулы. Мол. вес 398,63 кажущаяся плотн. 400 кг/ж т. пл. 54° С теплота сгорания 8700 ккал/кг-, в воде нерастворима. Т. самовоспл. 112° С (метод ГОСТ 2040—43) [4] термически неустойчива температура начала заметного экзотермического разложения 56° С [70] при хранении в течение 5 месяцев при температуре 40° С продукт теряет около 8% первоначального количества кислорода чувствителен к трению и удару при инициировании источником большой энергии зажигания или при повышенной температуре спосо- [c.198]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

Бис-дифеиилметил-перекись также разлагается термически в бромбензоле, кумоле, нитробензоле при 115—210° С, образуя главным образом бензофенон и продукты, приведенные в нижеследующей схеме 2в [c.292]

Термическое разложение перекиси (XI) при 50—83 С приводит к ацетофенону и формальдегиду, а цинк и эфирный раствор хлористого водорода восстанавливает эту перекись до 1 -метил-1 -фенилэтандиола-1, 2 (а-метил-а-фенилэтиленгликоля), а затем до гидратропового альдегида. Для объяснения этих реакций, очевидно, необходимо допустить перегруппировки перекисей Аналогичные продукты должны получаться также при восстановлении 1,2-перекиси или полимерной перекиси С (СНз) [c.316]

Перекись (LH) термически устойчива при температуре до 130° С, но обработка серной кислотой приводит к образованию циклогексилиден-циклогексанона-2 (LIV) с выходом 17%. [c.318]