Перекисные вулканизующие агенты

Склонность смеси к подвулканизации определяется температурой термического разложения перекисного вулканизующего агента. Технолог имеет возможность варьировать между температурой и продолжительностью вулканизации для достижения оптимального результата при использовании любой перекиси. [c.419]

Перекисные вулканизующие агенты [c.40]

Совулканизация полиэтилена с каучуком представляет значительную трудность вследствие малой непредельности полиэтилена и отсутствие у него активных функциональных групп. Для этой цели используют комбинированные вулканизующие составы, состоящие из смеси серы и перекиси. При этом серная вулканизация более эффективна в смесях с повышенным содержанием каучука, а перекисная — с большим содержанием полиэтилена Для смесей СКС и ПЭВД в качестве вулканизующего агента применяют серу в смеси с перекисью дикумила и окисью магния. [c.60]

Вулканизующими агентами для И. к. могут служить органич. перекиси, к-рые используют редко (напр., для получения прозрачных резин). Перекисные вулканизаты уступают серным по механич. свойствам. Вулканизаты И. к., полученные с применением алкилфеноло-формальдегидных смол, также имеют более низкие, чем серные, прочность при растяжении и эластичность и отличаются от последних повышенным теплообразованием при многократных деформациях сжатия. [c.410]

Поперечные связи в таких вулканизатах должны быть такого же типа, как и в перекисных. Можно ожидать, что у таких вулканизатов аналогичны сопротивление старению и разрастанию трещин при многократном изгибе. Для каучуков общего назначения радиационная вулканизация находится еще в стадии лабораторных разработок, однако она начинает применяться в промышленном масштабе для вулканизации некоторых насыщенных полимеров тогда, когда не известны более дешевые вулканизующие агенты. [c.150]

В связи с обсуждением данных табл. 9.2, показывающих влияние увеличения дозировки перекиси на свойства полиэтилена, можно отметить, что одна из характерных особенностей перекисной вулканизации состоит в том, что при существенном увеличении количества вулканизующего агента необходимо увеличивать продолжительность или температуру вулканизации. Дополнительная вулканизация нужна для того, чтобы уменьшить содержание перекиси в полиэтилене в конце вулканизации до количеств, при которых она не вызывает дальнейшей вулканизации и не может оказывать влияния на разрушение при старении. Как уже обсуждалось выше, термическое разложение перекисей выражается периодом их полураспада, под которым пони- [c.316]

При вулканизации фторкаучуков происходит сшивание соседних цепей. При перекисной вулканизации углерод-углеродная связь возникает вследствие отрыва атома водорода от метиленовой (СНг) группы. По-видимому, атомы углерода соседних цепей соединяются по двойным связям, образующимся вследствие выделения галогенводородов в процессе вулканизации (выше 200 °С). В резиновые смеси кроме вулканизующих агентов (органические перекиси, амины) вводят MgO, 2пО или другие оксиды металлов (для связывания выделяющихся галогенводородов) и наполнители. [c.129]

Результаты показывают, что при введении перекисных моно меров на вальцах они практически не работают как агенты вулканизации. Насыщенный перэфир действует с меньшей эффективностью, чем его непредельный аналог. Высокая эффективность вулканизующего действия перекисных групп, предварительно введенных в полимерную цепь, очевидно, объясняется их включением Fi макромолекулы. [c.483]

Это заключение можно пояснить типичными кривыми подвулканизации смесей с шестью обычно применяемыми перекисными вулканизующими агентами (см. рис. 11.4). Большая продолжительность подвулканизации указывает, что имеется много времени для растекания смеси в форме до начала вулканизации, но, кроме того, и на необходимость длительного цикла формования. Склонность смеси к подвулканизации можно уменьшить, подбирая вулканизующий агент с высокой температурой термического разложения. Так, например, перекись 2,4-дихлорбензоила, которая распадается при 93,5 "С, быстрее достигает температуры термического разложения, чем перекись ди-/преяг-бутила, которая разлагается при 149 °С. У каждой перекиси имеется свой интервал температур вулканизации. Склонность смеси к подвулканизации уменьшают, используя температуру ближе к нижнему пределу интервала температур вулканизации и тем самым уменьшая скорость термического разложения перекиси. При вулканизации изделий простой формы можно использовать высокие температуры и короткие циклы формования, но при вулканизации изделий -сложной формы следует снижать температуру формования. [c.420]

Перекисные соединения (перекись дикумила и другие), которые в настоящее время применяются в качестве вулканизующего агента, являются малодоступными продуктами. При вулканизации перекись дикумила разлагается с образованием ядовитого ацетофенона. Последнее время уделяется большое внимание решению этой проблемы. Предложено применение других вулканизующихся агентов. [c.340]

Вулканизующиеся полимеры содержат вулканизующий агент перекисного типа, иногда наполнители. Выделение этих материалов в отдельную группу вызвано следующим. Их изготовляют не на основе эластомеров, а на основе кристаллизующихся полиолефинов (в частности полиэтилена), способных вулканизоваться с помощью перекисных соединений по указанному выше механизму, [c.31]

В табл 66 приведены составы резиновых смесей и свойств, вулканизатов полученных с применением указанных вулкани зующих агентов Резины полученные на основе серносульфоно вых вулканизующих агентов, превосходят перекисные по проч ности на разрыв Смесь сульфона с перекисью приводит к боле эффективному структурированию, что отражается на повыше НИИ физико механических резин из СКЭП [c.106]

СКЭП насыщенный эластомер Отсутствие двойных связей в макромолекулярной цепи затрудняет его вулканизацию обыч ным вулканизующим агентом—серои Вулканизация СКЭП при помощи перекисных соединении, как отмечено выше, имеет ряд недостатков Проблема решается введением двойных связей в макромолекулу сополимера путем модификации макромолекул сополимеоа частичным хлорированием, последующим дегидро хлорированием или непосредственно путем сополимеризации этилена и пропилена в присутствии третьего мономера, содержа щего 2 или больше двойных связей [c.135]

Основанием для применения различных полифункциональных непредельных соединений в качестве вулканизующих агентов явились результаты широкого исследования сополимеризации монофункциональных веществ этого класса с каучуком (привитая полимеризация) и реакций их взаимодействия. Был обнаружен ряд специальных свойств у вулканизатов, полученных (В присутствии непредельных полифункциональных соединений (и, в частности, повышенная статическая прочность без усиливающих наполнителей), роднивших, их с термоэла-стопластами (ТЭП). Однако в отличие от последних такие вулканизаты содержат химические поперечные связи, их свойства изменяются в зависимости от температуры подобно свойствам обычных перекисных или серных резин. Поэтому изучение особенностей формирования вулканизационной структуры и свойств вулканизатов с непредельными соединениями позволило сформулировать многие основные представления (связанные с их гетерогенным характером) о механизме химических и структурных превращений при вулканизации [1]. [c.79]

Это заключение согласуется с тем фактом, что для солевого и саженаполненного перекисного вулканизатов СКН-26 величины одного порядка, а значения структурно-чувствительного коэффициента Ь равны. Эти вулканизаты сходны Б том отношении, что на поверхности раздела с частицами дисперсной фазы (частицами вулканизующего агента или наполнителя) происходит ориентация каучука. Вследствие этого наблюдается значительная ориентация цепей при растяжении. Вместе с тем, если при растяжении саженаполненного вулканизата решающим для ориентации цепей является диссипация напряжений при локальном разрушении адсорбционных связей каучук — технический углерод, то в гетерогенной солевой сетке адсорбция неполярного каучука на полярной поверхности частицы полисоли вряд ли значительна (во всяком случае заметно меньше, чем на поверхности малополярных частиц технического углерода). Поэтому главной причиной сохранения ориентационного слоя являются химические меж-фазные связи. [c.107]

СКМС-ЗОАРК содержание золь-фракции выше, чем в перекисных вулканизатах, при одинаковой концентрации активных цепей Х/Мс- По-видимому, в системе неполярный каучук — полярный вулканизующий агент на полярной поверхности дисперсной фазы сильнее адсорбируется высокомолекулярная фракция, а низжомоле-кулярная фракция концентрируется в объеме эластической среды. Тот факт, что характеристическая вязкость золь-фракции солевых вулканизатов выше, чем перекисных, и что разница возрастает с увеличением степени сшивания [39], подтверждает этот вывод. [c.111]

В изделиях и покрытиях жидкий тиокол используют, подобно другим эластомерам, главным образом в вулканизованном виде. В качестве вулканизующих агентов применяют преимущественно неорганические перекисные соединения, но реакция вулканизации может также протекать и с другими веществами, например с пара-хинонокси мом, некоторыми альдегидами, полиаминами, фенольными, полиэфирными и эпоксидными смолами и др. В тонких пленках тиоколовые составы вулканизуются кислородом воздуха, для чего в них вводят растворимые соли органических кислот (сиккативы), кобальта, свинца, марганца или других металлов переменной валентности. [c.89]

Обычная резиновая смесь помимо эластомера и вулканизующего агента содержит большое количество других ингредиентов Необходимые вещества для получения перекисных смесей с хо -рошими технологическими свойствами и хорошей работоспособ ностью резин можно найти практически среди каждого вида ингредиентов резиновых смесей, таких, как наполнители, пластифи- [c.308]

Заметное влияние на перекисную вулканизацию ЭПК оказывает содержание ароматических компонентов в маслах, применяемых для наполнения ЭПК (рис. 9.8). В протекторных смесях, содержащих 50 вес. ч. сажи HAF, резины с высоким значением модуля получают, когда маслонаполненный ЭПК содержит низкоароматические высокопарафинистые масла достаточно высокий модуль можно получить и в резинах из ЭПК, наполненного нафтеновым маслом с небольшим содержанием ароматических соединений. Использование масел с высоким содержанием ароматики заметно снпл<ает модуль и другие физико-механические свойства резин, вследствие чего для получения пригодных вулканизатов необходимы большие количества вулканизующих агентов. ЭПК, наполненный парафиновыми маслами, имеет меньшую вязкость, чем ЭПК, наполненный маслами ароматического характера. Маслонаполненный ЭПК подобен по свойствам маслонаполненному СКС. [c.331]

В качестве вулканизующего агента в двух- и трехкомпонентных герметиках применяют перекиси и гидроперекиси. Наиболее распространена гидроперекись изопропилбензола, но применяют и другие, например содержащие до 20 атомов углерода в молекуле. Но при этом окисление меркаптогрупп происходит более глубоко с образованием тиосульфонатов или сульфокислот. Перекисная вулканизация обычно проводится в тех случаях, когда важно получить светлые или цветные герметики, поскольку окислы металлов и бихромат натрия окрашивают вулканизаты. При использовании перекисей особенно важно применять нужные дозировки отверднтеля, так как его избыток вызывает снижение температуры текучести вулканизатов. Например, увеличение дозировки перекиси водорода с 6 до 10 ч. (масс.) приводит к снижению температуры текучести вулканизатов со 160 до 85°С соответственно [112]. [c.48]

Эффективными активаторами являются моно- и диэтанола-мины [130]. Если они используются в сочетании с перекисны-ми вулканизующими агентами, то кроме традиционной активации HS-rpynn следует ожидать образования свободных радикалов. в результате реакций, протекающих при радикальной полимеризации в присутствии традиционных окислительно-восстановительных систем [131] [c.52]

Полигидридорганосилоксаны (ПГОС) в присутствии катализатора Спейера (0,1—0,2 М раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте) являются эффективными вулканизующими агентами для СКД, СКС и др. Они почти полностью связывац тся с каучуком. Вулканизация в прессе при 155 °С и в термостате при 103 °С требует различного времени. Количество групп =51Н на поперечную связь составляет 2—3 и более, в зависимости от времени вулканизации. Реакциям структурирования предшествуют процессы модификации полимеров с участием ПГОС. Получаемые резины по прочностным показателям превосходят серные и перекисные [87]. [c.121]

Остаточная деформация сжатвя. Важной характеристикой резин холодного отверждения является сопротивление накоплению остаточной деформации. На величину остаточной деформации сжатия влияют структура макромолекул каучука, природа вулканизующего агента, наполнителей и катализатора отверждения. Для резиновых смесей, вулканизуемых горячим методом, остаточное сжатие может быть понижено введением 0,1—0,5% метилвинилсилоксановых звеньев. При этом сохраняются теплостойкость и относительное удлинение [602]. Это одновременно позволяет снизить дозировку необходимой для вулканизации перекиси (например, перекиси бензоила) от 1,5—3,0 до 0,5—0,75 масс. %, причем число образующихся поперечных связей определяется в основном числом введенных метилвинилсилоксановых звеньев и в меньшей степени зависит от концентрации перекисного инициатора. [c.64]

Шелтон и Уикхэм провели обширное исследование влияния различных вулканизующих агентов на способность сажи ингибировать термическое окисление вулканизатов бутадиен-стирольного каучука. Результаты, полученные для серных вулканизатов, подтвердили, что в этих системах сажа выполняет ускоряющую функцию. Однако для смеси того же состава, но вулканизованной перекисью, наблюдался ингибирующий эффект (см. рис. 17.3). Таким образом, в перекисных вулканизатах, как и в невулканизо- [c.473]

Для того чтобы получить вулканизат с технологически приемлемыми свойствами, необходимо применять этилен-прониленовый каучук в смеси с усиливающими наполнителями, например сажей. Вулканизацию осугдествляют при помощи перекисей, распадающихся при температурах выше 100° С, таких, как перекись дикумила или перекись трет-бутил-кумила, при более низких температурах для того, чтобы можно было смешать каучук с наполнителем и необходимыми вулканизующими агентами, не опасаясь преждевременной сшивки. Перекисные радикалы являются причиной не только сшивки, но и деструкции молекулярных цепей за счет содержания пропилена. 100%-ный полипропилен деструк-тируется еще в гораздо большей степени, чем сополимер. Известная защита полимерных цепей от этой нежелательной деструкции достигается добавками серы к вулканизационным смесям [32]. Только вулканизация, осуществляемая с добавками серы, дает полимер с достаточно хорошими показателями. [c.507]

Тип вулканизующего агента и условия вулканизации зависят от структуры полимера. Универсальным вулканизующим агентом для уретановых каучуков являются диизоцианаты, вводимые в процессе получения резиновой смеси. Образование между макромолекулами аллофанатных, биуретовых или ацилкарбамидных связей приводит к превращению пластичного полиуретана В структурированный, вулканизованный продукт. В качестве вулканизующих агентов наиболее удобны 1,5-нафтилендиизоцианат. и димер 2,4-толуилендиизоцианата. Однако резиновые смеси, полученные с их применением, обладают неудовлетворительными технологическими свойствами вследствие склонности к преждевременной вулканизации при. хранении. Значительно удобнее вулканизовать уретановые каучуки перекисями, так как получаемые при этом резиновые смеси сохраняют свои свойства при длительном хранении и стабильны при температуре 120° С. Перекисная вулканизация облегчается, если полиуретан содержит небольшое количество ненасыщенных звеньев, однако в этом случае более целесообразной оказывается вулканизация серой. Поэтому значительное количество уретановых эластомеров выпускается ненасыщенными. [c.519]

Наиболее легко осуществляется вулканизация фторкаучуков диаминами, однако перекисные вулканизаты обладают более высокой устойчивостью в агрессивных средах и не окрашены, в то время как аминные вулканизаты имеют темную окраску. В табл. 34 тгриведены основные свойства резин, полученных на основе фторкаучуков, вулканизованных различными вулканизующими агентами. [c.391]

Существует несколько методов вулканизации насыщенных эластомеров, из которых наиболее распространена вулканиза ция органическими перекисями [307] Гидроперекисные соедине ния для этой цели непригодны они опасны в обращении, явля ются неэффективными сшивающими агентами, сочетание их с перекисными соединениями нарушает структурирующее дейст вие последних Эффективны такие перекисные соединения, ко торые стабильны и безопасны при обработке на резиновом обо рудовании (вальцы, резиновые смесители, каландр) и легко разрушаются в интервале температур вулканизации [c.88]

К первой группе относятся хиноны, диимины и диоксимы хинонов, динитрозо- и динитропроизводные, бисазоэфиры и др. Эти соединения не полимеризуются в матрице эластомера и при применении их в качестве структурирующих агентов не требуют активаторов или инициаторов сюда же могут быть отнесены и монофункциональные азопроизводные типа азодикарбонамида. Все они весьма активны в непредельных эластомерах, вызывают уже на стадиях смешения подвулканизацию резиновых смесей и в силу этого имеют более широкое применение в предельных (или же имеющих малую непредельность) эластомерах (СКЭП, СКЭПТ, бутилкаучук и др.) их применяют в составе вулканизующих систем в комбинации с перекисными, тиурамными и другими инициаторами. Структурирование протекает, например, по схеме [c.16]