Кислородсодержащие функци

Характер кислородсодержащей функции может быть установлен следующим путем. Если эта функция представляет собой первич- [c.49]

Окончательные выводы для этого довольно типичного примера ЯМР дает некоторые сведения о числе, типе и ближайшем окружении водородных атомов в молекуле. ИК-спектр — указания о типах имеющихся групп, особенно для кислородсодержащих функций, и УФ-спектр дает представление о размере сопряженной системы. [c.235]

Картина распределения кислородсодержащих функций через один углеродный атом часто может служить отличительной особенностью молекул, образовавшихся по этому пути, хотя добавление или удаление. замещающих групп часто маскирует тот факт, что данное вещество было синтезировано по поликетидному пути. Образование хинона по поликетидному пути можно показать с помощью опытов по включению ацетата (или малоната), меченного радиоактивными или стабильными изотопами, а способ изгиба поликетидной молекулы можно выяснить, изучая продукты расщепления меченой молекулы. [c.107]

Из соединений, в состав которых входят кислородсодержащие функциональные группы, помимо спиртов, простых эфиров, а-оксидов, альдегидов и кетонов важное значение имеют карбоновые кислоты. В качестве кислородсодержащей функции в этом случае выступает карбоксильная группа СООН. [c.345]

Кислородные соединения как субстраты восстановления. Все насыщенные кислородсодержащие функции могут быть восстановлены посредством подходящих приемов в спиртовые гидроксильные группы. Хотя известны многие частные случаи гидрогенолиза спиртов и простых эфиров, нет общего метода прямого восстановления насыщенных кислородных соединений в углеводороды. [c.443]

Реакцией, специфической для хинонов, является ацетоксилирование по Тиле — Винтеру [36], что представляет собой введение ацилоксигруппы в ядро хинона с одновременным ацилированием. Эта реакция широко использовалась для введения кислородсодержащих функций в ароматические кольца, для доказательства строения и для более легкого выделения природных соединений. Механизм ее показан на схеме (12). [c.840]

Восстановление с помощью алюмогидрида лития 20-карбо-нильной группы при наличии по соседству с ней гидроксильного заместителя приводит иногда к образованию 20а-спирта в качестве главного продукта реакции. Восстановление 5р-прегнандиол-За,12а-она-20 [16] протекает аналогично, и это связывают с тем, что боковая цепь принимает конформацию, при которой промежуточный комплекс алюминия связан с обеими кислородсодержащими функциями (18). Подобным образом были объяснены [17] другие реакции с участием гидроксильных групп. [c.322]

Задача 133. Фотолиз органических нитритов, имеющих определенное строение, может привести к внутримолекулярному обмену нитрозогруппы и атома водорода, соединенного с б-атомом углерода. Эта реакция удобна для избирательного введения кислородсодержащей функции к неактивированному атому углерода. [c.244]

Эта реакция может осуществляться для большого числа исходных кислородсодержащих функций, перечисленных ниже [c.46]

Замещение одной кислородсодержащей функции на другую кислородсодержащую функцию. [c.57]

Важная роль реакции замещения кислородсодержащей функции на другую кислородсодержащую группу связана с большим разнообразием функций, вступающих в реакцию (разд. 1.1.2) и образующихся в результате реакций. Обычно вводят следующие кислородсодержащие группы [c.57]

Сопряженные двойные связи. Реакция присоединения к двойной связи, сопряженной с электроноакцепторной группой, приводит к фиксации кислородсодержащей функции [c.141]

Наиболее значительную и характерную группу полииновых соединений этого ряда составляют ацетиленовые карбоновые кислоты. Вторая группа полиацетиленовых соединений, биогенетически связанная с высшими кислотами, включает соединения, имеющие другие кислородсодержащие функции (первичные спирты, альдегиды, кетоны). В такой последовательности и будут рассмотрены эти соединения. Однако надо иметь в виду, что ацетиленовые соединения, близкие по своему строению, могут встречаться в совершенно различных видах растений. [c.67]

Надежность методов осуществления указанных трансформаций позволяет считать кислородсодержащие функции разных уровней окисления синтетически эквивалент-ными. Иными словами, если, например, в целевой молекуле в некотором месте должна находиться кетогрунпа, то адекватным репгением задачи может служить синтез соответствующего вторичного спирта (и наоборот), а с учетом изогипсических трансформаций уровня 1 — и любая другая функция, трансформируемая в снирт. [c.114]

Полиизопрен НК содержит 100% звеньев, присоединенных в положении 1,4 (/ /(--конфигурации, непредельность его составляет 95,0-98,5% Характеризуется широким (часто бимодальным) ММР. Среднечисловая мол. м. 100 тыс.-300 тыс., среднемассовая 1,3-2,6 млн. В НК имеются азот- и кислородсодержащие функц. группы, по к-рым происходит сшивание каучука, начинающееся при подсочке дерева во время получения латекса и продолжающееся при хранении каучука. Р-римость НК в хороших р-рителях (бензол, толуол, бензин, H I3, СС1 и др ) 60-85%. Плотн. 0,91 г/см т. стекл. от —69 до — 74°С Лр 1,5190-1,5195 (смокед-шитс), [c.356]

ИК Отнесения, приведенные на спектре, удобно суммировать следующим образом фенил eHs— 3050 сл. см , v( H) 1600 и 1500 ср. см , колебания кольца 750 и 700 ср.- с. см , Y( H) монозамещенное кольцо. Сложноэфирная группа — СО — О — 3470 оч. сл. см , 2v( 0) 1770 с. см , v( O) 1210 оч. с. и 1020 сл.-ср. см , v( — О). Полоса метильных групп СНз— при данной толщине слоя не очень заметна, за исключением полосы при 1370 см , б(СНз). Эти данные хорошо согласуются со структурой и, в частности, дают прямое указание о характере кислородсодержащей функции, чего недостает в спектре ЯМР. Высокая частота валентных колебаний С = О и низкая для С — О особенно ясно свидетельствуют о наличии енольного или фенольного сложного эфира (разд. 4.13). [c.233]

Среди фуранотерпенондов особое место занимают лимоноиды и мелиациа-нины, отнесенные к группе тетранортритерпенов. Эти соединения, как правило, насыщены кислородсодержащими функциями и могут содержать как не измененную, так и глубоко деструктированную циклическую систему. [c.112]

ИК-спектры выделенных фракций содержат один и тот же набор полос ПОГЛО1Щ0НИЯ и несколько различаются лишь по интенсивности отдельных линий. В этих спектрах наблюдаются полосы поглощения метильных и метиленовых групп с максимумами при 1380, 1460, 2860, 2930 и 2960 см , кислородсодержащих функций (1100—1300, 1710 см ) и ароматических структур (760, 815, 860 и 1600 см ). Последние наиболее [c.121]

Наличие гидроксильных групп в сложных эфирах некоторых бензолмоно-, ди- и трикарбоновых кислот может препятствовать восстановлению кислородсодержащей функции [557, 1532, 1562, 1564]. Чтобы избежать такого рода затруднения, рекомендуется превращать гидроксильные группы в ацетоксигруппы (см. разделы VI, 1 VII, 1 XV, 2). [c.59]

Соединения, имеющие наряду с оксиминогруппой также и кислородсодержащую функцию, могут быть селективно восстановлены с образовании соединений, которые имеют неизмененную оксиминогруппу [637]. Этим способом оксим эфира диэтилацетоуксусной кислоты (VIII) был превращен в 2,2-диэтил-З-оксиминобутанол (IX). [c.127]

В таблицах, содержащих несколько аддендов, последние перечислены в порядке возрастания числа атомов углерода. Непредельные соединения расположены следующим образом алкены и алкины в порядке возрастания числа атомов углерода, галоге-нированные алкены, непредельные соединения с кислородсодержащими функциями и, наконец, непредельные соединения, содержащие атомы других элементов. Метод инициирования реакций указан там, где это возможно, следующими обозначениями (СбН5С0)202 — перекись бензоила (СНзСО)г02 — перекись ацетила перекись трет-бутила ДИНИЗ—азо-быс-(изобутиронитрил) hv — фотоинициирование терм.— термическое инициирование у — инициирование у- Тучами пер.— перекисные агенты, обычно перекись бензоила или перекись ацетила. [c.135]

Алифатические амины. Прямое замещение первичной аминогруппы на кислородсодержащую функцию практически не происходит, за исключением тех случаев, когда аминогруппу удается превратить в неустойчивую соль диазония. Последние, однако, способны к различным превращениям [О. Н. Е. 8. О., стр. 305 и 307], что позволяет осуществлять реакции, которые обычно идут с большим трудом. Иногда предпочитают вариант, при котором соответствующий амид подвергают нитрозированию (разд. 1.1.4.2.6). Реакция проходит также с а-аминокислотами и с бензиламинами [c.104]

Чтобы избежать осложнений, вносимых кислородсодержащими функциями, Гэссман исследовал [156, 157] эффект атома хлора в качестве электроотрицательного заместителя, который может дестабилизировать развивающийся катионный центр. С этой целью он изучил ацетолиз четырех эпимерных 7-хлор-2-тозилоксинорборнанов (60), (61), (110) и (111). Конфигурация хлора мало влияет на скорость ацетолиза, [c.272]

Используя реакцию Симмонса—Смита, возможно провести частичный асимметрический синтез, поскольку перенос метилена цинковым реагентом не нарушает оптические центры, примыкающие к двойной связи [434]. Учитывая это обстоятельство и способность реагента к координированию с кислородсодержащими функциями наряду с высокой стереоселективностью переноса метилена образующимся комплексом, возможно наведение опт)тческой активности и получение оптически активных циклопропанкарбоновых кислот при введении в реакцию оптически активных сложных эфиров непредельных кислот. Так, было показано, что (—)-ментиловые эфиры многих а,р-ненасы-щенных или даже р,7-пенасыщенных кислот дают правовращающие цикло-пропанкарбоновые кислоты [442]. В табл. 7 приведены общий и оптический выходы, абсолютная конфигурация циклопропанкарбоновых кислот, образующихся при циклопропапировании цинковым реагентом (—)-ментиловых эфиров некоторых непредельных кислот. Эти результаты подтверждают принятый одностадийный механизм переноса метилена и исключают двухстадийный механизм. Для комплекса реагент—субстрат в переходном состоянии принято следующее строение типа бицикло[3,1,0]структуры с цисоидной конформацией двойной связи. [c.62]

Попытки классифицировать кислородсодержащие производные п-ментановых терпеноидов неизбежно должны быть в какой-то степени произвольными. Эти соединения можно сгруппировать в четыре основных класса в соответствии с положением кислородсодержащих функций, которые, однако, способны легко превращаться одна в другую. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология