Шишковского

Рис. 2. Определение констант уравнения Шишковского графическим методом

УРАВНЕНИЕ ШИШКОВСКОГО. ПЕРЕХОД ОТ УРАВНЕНИЯ ГИББСА К УРАВНЕНИЮ ЛЕНГМЮРА [c.124]

Обработка экспериментальной зависимости сг = /(с) с целью построения изотермы адсорбции [графика зависимости T = f )] наиболее проста в тех случаях, когда известна зависимость а = [ с) в аналитическом виде. В настоящее время, к сожалению, нет достаточно общей формулы, связывающей поверхностное натяжение с концентрацией раствора. Среди наиболее простых зависимостей отметим эмпирическое уравнение Шишковского [c.15]

Уравнения Гиббса, Генри, Ленгмюра и Шишковского по экспериментальным данным о поверхностном натяжении растворов позволяют рассчитать следующие величины и характеристики адсорбцию ПАВ на межфазной границе раствор — воздух и раствор — твердый адсорбент толщину адсорбционного слоя линейные размеры молекул ПАВ предельную адсорбцию поверхностного мономолекулярного слоя удельную поверхность твердого адсорбента, катализатора, а также исследовать свойства поверхностных пленок. [c.39]

Решение. Зависимость поверхностного натяжения от концентрации ПАВ выражается уравнением Шишковского (П. 10) [c.66]

После интегрирования получим уравнение Шишковского-. [c.157]

Для характеристики поверхностного натяжения растворов в зависимости от активности (или концентрации) растворенного вещества были предложены эмпирические уравнения, например уравнение Шишковского [c.332]

Используя уравнение Гиббса и одно из уравнений, образующих стороны треугольника, можно получить два других уравнения. Так, совместное решение уравнений Гиббса и Ленгмюра приводит к уравнению Шишковского [3], а пользуясь уравнением Шишковского, можно перейти от уравнения Гиббса к уравнению Ленгмюра [4]. Уравнение Фрумкина, в соответствии со схемой, можно получить из уравнений Шишковского и Ленгмюра. Действительно, преобразуем уравнение Шишковского так [c.16]

Зависимость иоверхностного натяжения в растворах ПАВ от их концентрации в соответствии с уравнением Шишковского показана на рис. П1. 19. Из рис. И1. 19 видно, что при малых концентрациях ПАВ в растворе поверхностное натяжение снн кается резко, но с [c.157]

Совместное решение адсорбционного уравнения Гиббса (1.21) с уравнением Ленгмюра (П.2) для ПАВ дает уравнение Шишковского, связывающее изменение поверхностного натяжения раствора с концентрацией растворенного ПАВ в объеме [c.39]

Ленгмюровские представления об адсорбции позволяют объяснить и известное правило Дюкло—Траубе (1878 г.), которое, так же как и уравнение Шишковского, было установлено экспериментально для растворов низших жирных кислот. Согласно этому правилу, отношение концентраций двух соседних гомологов, которым соответствуют одинаковые А, постоянно и приблизительно равно 3,2. К такому же выводу можно прийти, исходя из уравнения Шишковского. Для п-го и (п + 1)-го гомологов из (4.42) имеем [c.111]

Рассчитывают величину максимальной поверхностной активности при адсорбции из водной и углеводородной фаз по формуле (G)i=a, bi, где 2ц и Ь, — константы уравнения Шишковского для каждой из фаз (индекс 1 символизирует природу фазы). Для определения констант а и Ь в обоих случаях используют описанный выше прием (см. с. 18—19) — спрямление изотерм поверхностного натяжения в координатах приближенной формы уравнения Шишковского. [c.119]

Состояние идеального двухмерного газа адсорбционная пленка имеет прп соблюдении закона распределения Генри. Прн высокой концентрации ПАВ в растворе для описания распределения вещества между объемом и межфазным слоем необходимо пользо ваться уравнением Ленгмюра, а изменение поверхностного натяжения следует уравнению Шишковского (III. 117). Чтобы получить соответствующее уравнение состояния адсорбционной пленки, запишем уравнение Шишковского в следующем виде [c.159]

Отношение (VI. 37) отражает правило Дюкло — Траубе. Оно является постоянной величиной и для водных растворов при 20°С составляет 3,2. При температурах, отличных от 20 °С, постоянная имеет другие значения. Поверхностная активность пропорциональна также константе, входящей в уравнение Ленгмюра (или уравнение Шишковского), так как Кг = КАоо (III. 17) и Лоо— емкость монослоя — постоянна для данного гомологического ряда. Для органических сред правило Дюкло — Траубе обращается поверхностная активность снижается с увеличением длины углеводородного радикала ПАВ. [c.291]

Определение констант уравнения Шишковского может быть выполнено двумя способами. [c.18]

Рассчитайте константы уравнения Шишковского, если поверхностное давление н-валериаиовой кислоты при 292 К в зависимости от площади поверхности, приходящейся на 1 моль этого вещества, составляет [c.73]

Принимая во внимание, что Оо — а = я, из уравнения Шишковского (II. 10) [c.67]

Анализ адсорбции из растворов сводится обычно к исследованию зависимости их поверхностного натяжения от объемной концентрации поверхностно-активного компонента. Первые такие измерения произвел Шишковский в 1908 г. с растворами низших жирных кислот (от Сз до Се) в воде. Он нашел, что зависимость понижения поверхностного натяжения А = Од—о (од и а — поверхностные натяжения чистой воды и раствора с концентрацией с) от концентрации с люжно представить в виде следующего эмпирического соотношения [c.109]

В этом уравнении константа Ь остается постоянной для всех членов ряда, в то время как константа а закономерно изменяется от члена к члену в гомологическом ряду. Случаи, при которых выполняется уравнение Шишковского, малочисленны, но они типичны и сравнительно просты. По этой причине оно с давних пор привлекало внимание исследователей и было всесторонне изучено теоретически. Для его термодинамического вывода необходимы два исходных уравнения. Одним из них может служить адсорбционная изотерма Гиббса, которая для достаточно разбавленных растворов имеет вид [см. уравнение (4.18а)] [c.109]

Если измерить понижение поверхностного натяжения Асг растворов одинаковой концентрации двух соседних членов ряда, то о можно рассчитать из уравнения Шишковского, полагая, что Ь в уравнении (14) имеет одинаковое значение для всех членов гомологического ряда. Зная а для нескольких членов ряда, можно проверить выполнимость правила Траубе, [c.45]

Это уравнение совпадает с уравнением Шишковского, если положить [c.110]

Проверяют применимость уравнения Шишковского к экспериментальным зависимостям о=/(с) (см, с. 33). Для систем, к которым применимо это уравнение, [c.34]

Фрумкин обработал экспериментальные данные Шишковского (С4 и Се) и данные своих измерений ( j, Сц, и Си) Для соответствуюш,их жирных кислот. [c.113]

Интегрируя, получим известное уравнение Шишковского [c.30]

Величину О можно рассчитать, пользуясь константами уравнения Шишковского. Продифференцируем по концентрации уравнение Шишковского [c.18]

В более общем виде зависимость поверхностного натяжения от концентрации для водных растворов жирных кислот может быть выражена эмпирическим уравнением Б. И. Шишковского (1909) [c.356]

Уравнение Б. И. Шишковского может быть получено и теоретическим путем, если объединить уравнения Ленгмюра (X, 18) и Гиббса (X, 19). Для этого надо подставить значение Г из уравнения изотермы Ленгмюра [c.356]

Сопоставляя это уравнение с уравнением Шишковского [c.356]

Уравнение Шишковского хорошо применимо для вычисления, поверхностного натяжения жирных кислот с не слишком большим числом атомов углерода в молекуле (до Се). [c.124]

Совместное решение уравнений (1.17) и (1.19) позволяет установить физический смысл констант А я В уравнения Шишковского (1.18). Константа B=VRT характеризует предельно возможную адсорбцию вещества на поверхности, а константа А — адсорбционную способность зещества при малых концентрациях раствора. [c.15]

При сравнительно больших концентрациях снижение во времени а с возрастанием с описывается эмпирическим уравнением Б. А. Шишковского, предложенным им в 1908 г. [c.124]

В период распространения дисперсоидологического направления развивается учение об адсорбции в работах М. С. Цвета (1903), Б. А. Шишковского (1908), [c.17]

Зависимость а от с для ПАВ Б. А. Шишковский получил опытным путем. Ленгмюр, связав уравнение Гиббса со своим уравнением, определил физический смысл констант эмпирического уравнения Шии1ковского, Одна из них равна произведению ЛооУ , другая (К) — имеет смысл константы адсорбционного равновесия в уравнении Ленгмюра (или константы обмена). Допущения при выводе уравнения Шиишовского показывают, что это уравнение в отличие от уравнений Гиббса и Ленгмюра справедливо только для ПАВ. [c.157]

Соотношение (VI. 32) может быть использовано для оценки условий стабилизации дисперсных систем при обеспечении их определенным термодинамическим фактором устойчивости. Например, для определения величины адсорбции ПАВ на поверхности tia THu или его концентрации в дисперсионной среде, которые необходимы для устойчивости системы, достаточно объединить соотношение (VI. 32) с уравнением Шишковского (III. 117). Подобную оценку условий стабилизации можно провести и для минимального электрического потенциала, если сравнить соотношение i(VI.32) с уравнением электрокапиллярной кривой (11.77). [c.286]

Наоборот, если поверхность уменьшается, то локальное натяженпе понижается по сравнению с равновесным, так как требуется определенное время для десорбцпи и диффузии ПАВ. Это различие между динамическим и статическим натяжениями известно как эффект Марангони. Была предпринята попытка количественного обоснования этого эффекта на основе уравнения Шишковского (1908). Эта проблема трудна из-за сложностей конвективного переноса, потенциальных энергетических барьеров адсорбции и стерических ограничений к проникновению молекул в адсорбционный слой, уже частично занятый молекулами ПАВ. Качественно ясно, что этот эффект является наибольшим в системах с очень разбавленными растворами высоко поверхпосгно-активных соединений, включающих высоко-мо.текулярные поверхностно-активные вещества. [c.86]

В случае низших гомологов жирных кислот и спиртов, для которых применимо уравнение Шишковского, при /г >10 см вторым слагаемым в подкоренном выражении можно пренебречь, и тогда максимум Е должен находиться при концентрациях, близких к В. С другой стороны, данные Барча (табл. 10) свидетельствуют о том, что нестабильные пены обладают максимальной устойчивостью при концентрациях поверхностно-активного компонента порядка В. Поэтому в данном случае эластичность, вероятно, будет стабилизирующим фактором. [c.234]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.92 , c.94 ]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.86 ]

Курс коллоидной химии 1995 (1995) -- [ c.94 ]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.124 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.86 ]

Свойства газов и жидкостей (1982) -- [ c.528 ]

Физико-химия коллоидов (1948) -- [ c.114 , c.125 , c.142 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.186 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 3 (1952) -- [ c.97 , c.100 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.71 , c.72 ]

Физическая и коллоидная химия (1974) -- [ c.446 ]

Процессы химической технологии (1958) -- [ c.115 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология