Шишковского для поверхностного натяжения растворо

Даны константы уравнения Шишковского для водного раствора валериановой кислоты при 273" а = 14,72 х X10- , Ь = 10,4. При какой концентрации поверхностное натяжение раствора будет составлять 52,1-10- н/м, если поверхностное натяжение воды при 273° равно 75,49-10- н/м [c.26]

В 1909 г. Б. А. Шишковский опытным путем вывел общую зависимость поверхностного натяжения от концентрации для водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот на границе с паром. Поверхностное натяжение растворов убывает с концентрацией по уравнению [c.49]

Обработка экспериментальной зависимости сг = /(с) с целью построения изотермы адсорбции [графика зависимости T = f )] наиболее проста в тех случаях, когда известна зависимость а = [ с) в аналитическом виде. В настоящее время, к сожалению, нет достаточно общей формулы, связывающей поверхностное натяжение с концентрацией раствора. Среди наиболее простых зависимостей отметим эмпирическое уравнение Шишковского [c.15]

Уравнения Гиббса, Генри, Ленгмюра и Шишковского по экспериментальным данным о поверхностном натяжении растворов позволяют рассчитать следующие величины и характеристики адсорбцию ПАВ на межфазной границе раствор — воздух и раствор — твердый адсорбент толщину адсорбционного слоя линейные размеры молекул ПАВ предельную адсорбцию поверхностного мономолекулярного слоя удельную поверхность твердого адсорбента, катализатора, а также исследовать свойства поверхностных пленок. [c.39]

Уравнение Шишковского применимо к низшим гомологам (до Ст — Сц) алифатических карбоновых кислот, спиртов и других предельных соединений. Если определены константы Л и В, по уравнению можно рассчитать поверхностное натяжение раствора ПАВ по заданной концентрации с. [c.309]

Для характеристики поверхностного натяжения растворов в зависимости от активности (или концентрации) растворенного вещества были предложены эмпирические уравнения, например уравнение Шишковского [c.332]

Зависимость иоверхностного натяжения в растворах ПАВ от их концентрации в соответствии с уравнением Шишковского показана на рис. П1. 19. Из рис. И1. 19 видно, что при малых концентрациях ПАВ в растворе поверхностное натяжение снн кается резко, но с [c.157]

Совместное решение адсорбционного уравнения Гиббса (1.21) с уравнением Ленгмюра (П.2) для ПАВ дает уравнение Шишковского, связывающее изменение поверхностного натяжения раствора с концентрацией растворенного ПАВ в объеме [c.39]

Зависимость поверхностного натяжения раствора (Т от концентрации для водных растворов ПАВ подчиняется эмпирическому уравнению Шишковского [c.205]

В 1908—1909 гг. Шишковским были проведены прецизионные измерения поверхностного натяжения растворов карбоновых кислот — от масляной до капроновой, а также их изомеров. Шишковскому удалось подобрать эмпирическое уравнение, с хорошей точностью охватывающее все полученные им результаты [c.59]

Поверхностное натяжение раствора зависит от его концентрации и может быть выражено уравнением Шишковского [c.115]

Используя связь между величиной адсорбции и поверхностной активностью, можно подойти к характеристикам так называемых поверхностно-активных веществ (см. 6), но прежде следует обратиться к положениям, показывающим количественную зависимость между поверхностным натяжением растворов и их концентрацией. Такая зависимость была выражена на примере водных растворов еще в 1909 г. русским ученым Шишковским. Им было предложено эмпирическое уравнение для зависимости поверхностного натяжения от концентрации в водных растворах предельных жирных кислот [c.192]

Состояние идеального двухмерного газа адсорбционная пленка имеет прп соблюдении закона распределения Генри. Прн высокой концентрации ПАВ в растворе для описания распределения вещества между объемом и межфазным слоем необходимо пользо ваться уравнением Ленгмюра, а изменение поверхностного натяжения следует уравнению Шишковского (III. 117). Чтобы получить соответствующее уравнение состояния адсорбционной пленки, запишем уравнение Шишковского в следующем виде [c.159]

Изменение поверхностного натяжения раствора при введении поверхностно-активных веществ определяют с помощью уравнения Шишковского [c.22]

Исследование водных растворов жирных кислот показало, что для них зависимость поверхностного натяжения от концентрации выражается эмпирическим уравнением Шишковского (1909) [c.290]

Используя константы уравнения Шишковского (а =12,6-10- , 6=21,5), рассчитать поверхностное натяжение для водных растворов масляной кислоты при 273 для следующих концентраций (кмоль/м ) 0,007, 0,021, [c.27]

Шишковского, выведенное на основе экспериментальных данных. Если известны постоянные этого уравнения и поверхностное натяжение растворителя, можно рассчитать поверхностное натяжение раствора заданной концентрации. [c.38]

Таким образом, поверхностное давление л непосредственно связано с величиной ЬС2. Уравнение (1Х-17) известно как уравнение Шишковского [13]. В рамках этого подхода последовательность, показанная на рис. 1X1, а, означает, что при движении по гомологическому ряду поверхностное давление остается неизменным, только если в достаточной степени снижается концентрация раствора. Последнее утверждение, по существу, эквивалентно обычной формулировке правила Траубе для поверхностного натяжения растворов (разд. П-7Г). [c.313]

После интегрирования полз чим уравнение Шишковского, характеризующее поверхностное натяжение растворов ПАВ н зависимости от концентрации [c.186]

Уравнение Шишковского было положено американским физико-химиком Лангмюром в основу его обобщающих работ по адсорбции дифильных молекул на поверхности водный раствор — воздух, опубликованных в 1917 г. Константы а и й в уравнении Шишковского непосредственно связаны с константами Лангмюра а — постоянная для всего данного гомологического ряда (она равна / Т), й —вторая постоянная из уравнения Лангмюра, обозначаемая той же буквой, что и в уравнении Шишковского. Как уже указывалось, й изменяется в гомологическом ряду, увеличиваясь при переходе к каждому высшему гомологу в постоянное число раз (в 3—3,5 раза). Поверхностная активность вещества, или его способность понижать поверхностное натяжение, также увеличивается при переходе к каждому высшему гомологу в 3— 3,5 раза. Эта зависимость была установлена и сформулирована как эмпирическое правило Траубе и затем подтверждена опытами Шишковского. [c.60]

Соотношения (IV.5) и (IV.7) Лэнгмюр получил в предположении о локальном характере адсорбции, которое, строго говоря, не реализуется в экспериментах. Однако можно показать [35 37, с. 48], что (IV.5) сохраняет силу и в более общем случае, когда адсорбцию нельзя считать локальной, но изотерма поверхностного натяжения раствора описывается уравнением Шишковского [c.79]

Если измерить понижение поверхностного натяжения Асг растворов одинаковой концентрации двух соседних членов ряда, то о можно рассчитать из уравнения Шишковского, полагая, что Ь в уравнении (14) имеет одинаковое значение для всех членов гомологического ряда. Зная а для нескольких членов ряда, можно проверить выполнимость правила Траубе, [c.45]

Анализ адсорбции из растворов сводится обычно к исследованию зависимости их поверхностного натяжения от объемной концентрации поверхностно-активного компонента. Первые такие измерения произвел Шишковский в 1908 г. с растворами низших жирных кислот (от Сз до Се) в воде. Он нашел, что зависимость понижения поверхностного натяжения А = Од—о (од и а — поверхностные натяжения чистой воды и раствора с концентрацией с) от концентрации с люжно представить в виде следующего эмпирического соотношения [c.109]

В более общем виде зависимость поверхностного натяжения от концентрации для водных растворов жирных кислот может быть выражена эмпирическим уравнением Б. И. Шишковского (1909) [c.356]

При увеличении содержания ПАВ в растворе выше некоторой критической концентрации Ск наблюдается заметный рост светорассеяния, указывающий на возникновение новой коллоидно-дисперсной фазы изотермы поверхностного натяжения вместо обычного плавного хода, описываемого уравнением Шишковского, обнаруживают излом при с = ск, а при дальнейшем росте концентрации выше Ск значения а остаются практически неизменными (рис. УП1—8). Аналогично прн с = ск излом появляется и на кривых концентрационной зависимости удельной и эквивалентной (Л) электропроводности растворов ионогенных ПАВ (рис. У1П—9) и т. д. Концентрация с , выше которой начинается мицеллообразование (образуется некоторое экспериментально фиксируемое количество мицелл), называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Резкое изменение свойств системы ПАВ — вода вблизи ККМ позволяет по точкам излома концентрационных зависимостей многих физико-химических величин с большой точностью определять значения ККМ.. [c.225]

При малых значениях с]А, т. е.. при малых копцеитрациях и небольшой поверхностной активности, величину 1п с]А + 1) уравнения Шишковского можно разложить в ряд. В этом случае, пренебрегая малыми величинами второго и высшего порядков, уравнение преобразуется в уравнение прямой линии и поверхностное натяжение будет линейно меняться с изменением концентрации раствора. Такой участок действительно имеется на изотерме поверхностного натяжения при малых концентрациях (левый прямолинейный участок кривой 1 на рис. II.5). [c.76]

Однако дальнейшие исследования коллоидных систем, особенно изучение зависимости их устойчивости от наличия и концентрации электролитов в растворе, детальное изучение движения частиц в электрическом поле показали недостаточность представлений дисперсоидологии для понимания свойств коллоидных систем. Экспериментальные данные по осаждению коллоидов электролитами (коагуляция коллоидов) получили Шульце (1882) и Гарди (1900), позднее обширные исследования произвели Фрейндлих и Кройт теорию кинетики коагуляции разработал Смолу-ховский (1916) большое значение имело также развитие работ по теории адсорбции и строению поверхностных и мономолекулярных слоев (1917, Лангмюр 1890, Рэлей и др.). В России в этот период важные работы провел Ду-манский (с 1903 г., измерения электропроводности в коллоидных растворах, в 1913 г. применение центрифуги для определения размеров частиц), который с 1912 г. начал читать первый курс коллоидной химии. Весьма важным явилось открытие хроматографии Цветом (1903), исследования поверхностного натяжения растворов Антоновым (1907) и Шишковским (1908), исследования по адсорбции Титова (1910), Шилова (1912) и Гурвича (1912), создание противогаза Зелинским (1916) и т. д. [c.10]

С увеличением содержания ПАВ в растворе выше некоторой критической концентрации с, наблюдается заметный рост светорассеяния, указывающий на возникновение новой коллоиднодисперсной фазы. При этом изотермы поверхностного натяжения вместо обычного плавного хода, описываемого уравнением Шишковского, обнаруживают излом при с = с,, а при дальнейшем [c.269]

В 1908 г. киевский ученый Б. А. Шишковский эмпирическим путем получил уравнение, связывающее поверхностное натяжение водных растворов ПАВ с их концентрацией [c.33]

Шишковский показал, что связь между поверхностным натяжением у и концентрацией С для разбавленных растворов может быть описана приближенным уравнением [c.65]

Мы рассмотрели поверхностное натяжение систем различных типов, и теперь целесообразно обсудить несколько более детально очень важную систему — водные смеси. Если поверхностное натяжение отдельных чистых жидкостей заметно различается, как, например, в смесях типа спирт—вода, добавление к воде небольшого количества второго компонента (спирта) обычно приводит к значительному уменьшению ее поверхностного натяжения (рис. П-8, в). Как показано в следующем разделе, этот эффект можно объяснить избирательной адсорбцией спирта на поверхности раздела. Для разбавленных водных растворов органических веществ применимо полуэмпирическое уравнение Шишковского [60] [c.61]

И. Для водного раствора пропилового спирта найдены следующие значения констант уравнения Шишковского (при 293 ) а = 14,4-10- , Ь = 6,6. Вычислить поверхностное натяжение раствора с концентрацией, равной 1 кмоль1м . Поверхностное натяжение воды а,, = 72,53-10- н/ж. [c.26]

Поглощение yi-лем впервые описали уже в конце XVIII в. К. Шееле и Ф. Фонтана—из газовой фазы, Т. В. Ловнц—ej раствора. Закономерности понижения поверхностного натяжения растворов ПАВ, наблюдавшиеся И. Траубе, П. Дюкло и др., были обобщены в изотерме Б. Шишковского. Л. Г. Гурвич сформулировал представления о природе адсорбции как о проявлении вторичных валентностей в связи с нескомпенсированнсхп ью молекул фных сил в поверхностном слое. [c.12]

Изотерма поверхностного натяжения, характеризующая зависимость этой величины от концентрации коллоидного ПАВ в растворе, состоит из почти прямолинейного участка падения поверхностного натяжения, криволинейного участка, описываемого уравнением Шишковского, и почти горизонтального участка в области концентраций выше ККМ. На этом последнем участке поверхиост- ное натяжение почти перестает изменяться, так как вновь вводп- [c.400]

Зависимость поверхностного натяженния растворов ПАВ от их концентрации в соответствии с уравнением Шишковского показана на рис. П1.20. Из рис. 1И.20 видно, что при малых концентрациях ПАВ в растворе поверхностное натяжение снижается резко, но с ростом концентрации степень его снижения уменьшается и о стремится к постоянному значению. Из вывода уравнения Шишковского следует, что такой ход зависимости а от с обусловлен теми же причинами, что и снижение прироста адсорбции, а именно уменьшением концентрации свободных от ПАВ адсорбционных центров. Уравнение Шишковского, как и уравнение Ленгмюра, не учитывает взаимодействия молекул П.А.В на поверхности. [c.186]

Как показал Б. А. Шишковский (1909 г.), уменьшение поверхностного натяжения растворов, происходяшее при возрастании их концентрации, может быть выражено уравнением [c.114]

Уравнение (П-16) верно в ншроких концентрационных пределах. Третьим распространенным уравнением является эмпирическое уравнение Шишковского, связывающее поверхностное натяжение раствора с объемной концентрацией ПАВ [c.80]

Кривая 2 (рис. 19.5) характеризует зависимость о от с для водных растворов полярных органических веществ с углеводородными цепями не очень большой длины и недиссоциирующими или слабодиссоциирующими группами алифатических спиртов, аминов, жирных кислот. Для таких веществ падение а в области малых концентраций имеет линейный характер, а затем идет по логарифмическому закону. Этот тип зависимости поверхностного натяжения от концентрации ПАВ хорошо описывается эмпирическим уравнением Б. А, Шишковского [c.309]

Вычислить адсорбцию масляной кислоты на поверхности раздела водного раствора с воздухом при 273° и концентрации с = 0,1 кмоль1м , если зависимость поверхностного натяжения от концентрации выражается уравнением Шишковского [c.27]

При адсорбции водорастворимых ПАВ на границе раздела воды с жидким углеводородом наблюдаются закономерности, вполне аналогичные рассмотренным в гл. II для границы раствор — воздух. Здесь также справедливо правило Дюкло — Траубе, и 1К0нцентраци-онная зависимость поверхностного натяжения может быть описана уравнением Шишковского. Более того, при одинаковой концентрации [c.88]

При адсорбции водорастворимых ПАВ на границе раздела воды с жидким углеводородом наблюдаются закономерности, вполне аналогичные рассмотренным в гл. 11 для границы раствор— воздух. Здесь также справедаиво правило Дюкло—Траубе, и концентрационная зависимость поверхностного натяжения может быть описана уравнением Шишковского (II. 18). Более того, при одинаковой концентрации раствора понижения поверхностного натяжения на границах раздела вода — воздух и вода — углеводород обычно не очень сильно отличаются. Изотермы поверхностного натяжения для этих поверхностей идут симбатно (рисЛП-6). Это связано с тем, что работа адсорбции OI-14) одной СН 2-группы определяется в основном изменением стандартной [c.107]

У. Шишковского — эмпирическое уравнение зависимости поверхностного натяжения о растворов жирных кислот от концентрации а = + + б1п(1 + кс), где Од — поверхностное натяжение растворителя В =А<хЯТ—константа, постоянная для данного гомологического ряда к имеет смысл константы адсорбционного равновесия в уравнении Лэнгмюра характерна дпя ка)едого соединения. [c.316]