Константы определение

На основании большой расчетной работы были составлены фор- мулы для подсчетов результатов анализа (табл. 2). Так как определение физических констант для вязких масел при 20°С затруднительно, то все формулы дублируются и для констант, определенных при 70 °С. Кроме того, оказалось, что в зависимости от значений Са, Ка и других величин необходимо применять два ряда формул для низкого и высокого содержания того или иного структурного элемента. Для упрощения расчетов вначале необходимо подсчитывать факторы V, X я У, а. затем, в зависимости от их [c.72]

Здесь ш — скорость охлаждения а — круговая частота с — константа, определенная выше т —время перегруппировки или время перехода кинетической единицы из одного равновесного положения в другое т — максвелловский период релаксации, причем [c.47]

Истинная плотность сажевых частиц в отличие от кажущейся плотности представляет собой определенную физическую константу. Определение истинной плотности различными методами показывает, что она лежит в пределах 2,1—1,85 и мало изменяется для различных сортов сажи. Плотность сажи по сравнению с графитом, который имеет истинную плотность 2,26, несколько меньше, что характеризует менее компактное расположение атомов углерода в элементарных кристаллитах частиц сажи. [c.204]

Кинетические уравнения, отвечающие детализованной схеме, нелинейны относительно констант. Определение констант представляет известную трудность. Параметры, входящие в нелинейные уравнения, можно опре делять на цифровых вычислительных машинах, используя методы поиска. При этом минимизируется величина, характеризующая расхождение [c.97]

Уравнения (5.19) и (5.20) содержат константы, определенные из изотерм чистых газов. Они указывают, что адсорбция первого компонента снижается в присутствии адсорбции второго компонента и наоборот. [c.155]

В этих выражениях можно использовать кинетические константы, определенные для суспендированных клеток. [c.199]

Коллигативные свойства растворов. Понижение давления пара, повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания и осмотриеское давление. Моляльные константы повышения точки кипения (эбулиоскопическая константа) и понижения точки замерзания (криоскопическая константа). Определение молекулярного веса растворенного вешества. [c.119]

Начальные приближения кинетических констант, определенные по данным таблицы 7.6.1, составили 1 = 2,34-10 [c.700]

Сравнение констант скоростей с их ошибками показывает, что ряд констант не вьщеляется на фоне шума. Для уменьшения ошибок констант необходимо увеличить интервалы варьирования. Оценки полученных констант были уточнены методом нелинейных оценок (МНО). Согласно этому методу константы скоростей реакций должны быть подобраны таким образом, чтобы была минимальной сумма квадратов отклонений (V.172). Концентрации сц получены интегрированием системы (V.176) от г = 0 до г — т при начальных условиях (см. таблицы на с. 253). Суммирование проводилось по всем опытам, причем слагаемые входили с равными массами, так как было доказано что ошибки воспроизводимости концентраций всех веществ однородны. В качестве начального приближения были использованы константы, определенные по плану. Затем по критерию Фишера была проверена адекватность математической модели (V.176) эксперименту [c.254]

Здесь осредненная по времени концентрация обозначена через с, а через с — флуктуация около среднего значения. Величина называемая коэффициентом вихревой диффузии , является функцией скорости сдвига. Определение коэффициента вихревой диффузии составляет основную задачу экспериментальных исследований. Разумно предположить, что импульс и масса переносятся в турбулентных потоках аналогичным образом— с помощью механизма турбулентных пульсаций. Вот почему для оценки используются те же самые гипотезы, что и для оценки вихревой вязкости [112]. К сожалению, эти гипотезы содержат ряд эмпирических констант, определение которых может оказаться неточным, что может привести к серьезным ошибкам при вычислении коэффициентов массопереноса. [c.123]

О пригодности уравнения изотермы судят по результатам вычисления Вр. Если значения констант, полученные для разных концентраций, одинаковы в пределах погрешности измерения и не заметна тенденция к их закономерному изменению, среднее значение Вр можно принять в качестве результата. Однако значения констант, определенные методами с линейной разверткой потенциала, отличаются от значений, полученных в стационарных условиях. Тем не менее эти константы удобно использовать в пределах данного метода и для сравнительной оценки поведения различных веществ в одинаковых условиях. [c.91]

Константы рядов можно найти и другими способами. Один из них основан на том, что замещение определенных групп на другие вызывает определенные изменения в магнитном вращении. В другом способе, константа ряда получается сложением отдельных констант определенных атомов или групп, которые получаются из разложения известных констант рядов и из константы для СНа= 1,023. Однако, оба эти метода применимы только в узких пределах. [c.166]

Чаще всего термодинамические константы устойчивости получают экстраполяцией стехиометрических констант, определенных при нескольких значениях йонной силы, к бесконечному разведению. Для получения требуемого значения lg зависимость gKn от f-i [58] или Li /= [22, 31, 40, 111] иногда экстраполируется на глаз (см. рис. 4). Этот способ дает надежные значения термодинамических констант равновесия таких реакций, как [c.48]

Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87]

Метод сопряженных градиентов сравнивался также с методом модифицированного градиента [58] при поиске констант скоростей реакций окислительного дегидрирования бутенов [59, 60]. Константы, определенные этими двумя методами, оказались близкими друг к другу. [c.96]

Все эти формулы для молекулярной рефракции были получены в качестве основы для суммирования атомных и структурных констант. Константы, соответствующие отдельным атомам, наиболее широко применялись для уравнения Лс рентц-Лоренца. До настоящего времени общеупотребительными являются значения констант, определенные Айзенлором [15] до 1912 г., хотя было предпринято несколько попыток улучшить их. В табл. 23 приведены некоторые из этих атомных и структурных констант. [c.260]

ПРФО). ПП составляет подпрограммы, которые являются индивидуальными для каждого варианта механизма. Кроме того, имеется ряд стандартных блоков, которые объединяются в стандартную программу расчета функций отклонений и их производных. С учетом последующей минимизации ПРФО должна включать блоки, в функции которых входят исключение зависимых переменных расчет кинетических констант определение концентраций промежуточных веществ, скоростей стадий, расчетных аналогов наблюдаемых переменных и вклада конкретного опыта в функцию отклонений расчет вклада одного опыта в первые и вторые производные функции отклонений суммирование вкладов отдельных опытов преобразование производных [37]. [c.201]

Существуют два метода оиределения анилиновых точек 1) метод равных объемов 2) метод максимальных анилиновых точек. Константу, определенную первым методом, называют анилиновой точ) ой, а полученную вторым методом — максимальной анилиновой ТОЧНО или истинной критической температурой растворения в анили 1е. В первом случае беру-г равные объемы анилина и нефтяной фрак ,ии и определяют температуру их полного смен1ения (при этом (ршжируют не температуру исчезновения слоев, а ра и-чески совпадающую с ней темие )атуру разделения двух фаз 1ри медленном охлаждении смеси). [c.171]

Чтобы с достаточной точностью найти рассматриваемую константу, по крайней мере в некоторых из экспериментальных систем должна быть достаточно большая концентрация ионов, к которым обратим электрод. Практически важный частный случай — исследование кислот средней силы. Экспериментально найдено, что для кислот с рК 3 смешанные константы, определенные титрованием по Спикмену при выполтшнии исследований на постоянном ионном фоне по методу [3], заметно меняются вдоль кривой титрования. Подбор константы формальной реакции совместно с константой кислотно-основного равновесия по програлгме [4] позволяет этот дрейф ликвидировать. В таблице приведен пример для титрования салициловой кис- [c.126]

Другая серьезная проблема, возникающая при учете электростатических взаимодействий, связана с диэлектрической проницаемостью е. Выше отмечалось, что этот параметр характеризует макроскопическое свойство среды ослаблять взаимодействие зарядов, находящихся на большом расстоянии друг от друга. В конформационном анализе одной молекулы такая трактовка параметра е, строго говоря, теряет смысл. Тем не менее от использования диэлектрической проницаемости не отказались и вводят В расчет в виде эмпирического параметра, величина которого может существенно отличаться от величины известной физической константы. Определение е, используемой в конформационном анализе, связано с большими трудностями и вряд ли является однозначным. В отсутствие молекул растворителя в промежутке между близко расположенными атомами значение диэлектрической проницаемости определяется поляризуемостью взаимодействующих атомов и полем, создаваемым окружающими атомами и молекулами растворителя. Для неполярной среды Брант и Флори рекомендуют величину е = 3,5 [86]. Выбор был сделан при сопоставлении результатов конформационного анализа полипептидов с опытными данными. В работе Скотта и Шераги, посвященной конформационному анализу регулярных структур полипептидов, значение е варьируется от 1 до 4, что, однако, мало сказывается на профиле потенциальной поверхности [85]. Учитывая величину диэлектрической проницаемости в алкиламидах (е = 4), значения от 1 до 4 можно считать разумными при оценке электростатических взаимодействий атомов полипептидов в неполярных средах. В случае водных растворов значение зф должно быть больше, так как для самой воды е = 81 и, что весьма важно, вода при образовании водородных связей оттягивает на себя заряды атомов амидной группы. С. Кримм и Дж. Марк в расчете конформаций полипептидов с заряженными группами в водной среде использовали величину е, равную 10 [95]. В работе Е.М. Попова и соавт. [96] была рассмотрена возможность учета влияния растворителя на конформационное равновесие низкомолекулярных пептидов в рамках механической модели. Наилучшее совпадение с экспериментальными данными было получено при е = 4 для растворов в ССЦ, е = 6-7 - СНСЦ и е = 10 - Н2О. [c.119]

Начальные условия для краевой задачи, заданной в векторах F, vl и v2 на интервале от х1 до х2, где решение известно в некоторой промежуточной точке xi. L1 — вектор, чьи п элементов соответствуют величинам п неизвестных функций в х1. Некоторые из этих величин могут быть константами, определенными вами из начальных условий. L2, как и L1, — вектор, чьи п элементов соответствуют величинам п неизвестных функции в х2 (только для Math ad Professional) [c.433]

О способности к комплексообразованию и прочности образующихся комплексов свидетельствуют значения констант устойчивости комплексов висмута с различными лигандами (табл. 2.3). Следует отметить, что значения этих констант, определенные в многочисленных работах, часто имеют значительные расхождения. Более правильные результаты получены в работах, в которых комплексообразование исследовалось при различных значениях ионной силы раствора в широком интервале температур с одновременным определением констант устойчивости для нескольких ступеней комплексообразования. Наиболее надежные данные по константам устойчивости комплексов металлов с различными лигандами приведены в монофафиях [38—40]. При образовании комплексов висмута в водных растворах обычно реализуется координационное число 6, а реакция образования протекает ступенчато с предварительным удалением молекул воды из внутренней сферы иона [Bi(H20) ] соответствующим лигандом и образованием внутрисферных комплексов. [c.33]

Для нитроксила 4 константы скорости стадий (2) и (5) неизвестны. Однако очевидно, что они могут быть рассчитаны на основе величты % и комбинаций констант, определенных из анализа нестационарных участков кинетических кривых. Такие расчеты были выполнены и их результаты представлены в табл. 2. [c.75]

Здесь х = г os а К — это константа, определенная из начальной скорости псевдоожиження при х [c.167]

Экспериментальная константа /сдол не во всех случаях является константой определенной реакции. Полимерная молекула может содержать группы различного строения, реагирующие с полимерными радикалами с различными скоростями в этом случае экспериментально определяемая константа представляет собой некоторую эффективную величину. Так, например, Шульц и сотр. [12, 13] при исследовании полимеризации метилметакрилата в присутствии низкомолекулярного полиметилметакрилата, полученного по радикальному механизму, нашли, что величина кпоя уменьшается при увеличении молекулярного веса введенного в систему полимера. Это можно объяснить различной скоростью передачи цепи через концевые группы и группы, расположенные внутри цепи. Из полученных данных авторами рассчитаны константы передачи цепи [c.180]

Пользование этими графр1ками, как и расчетное определение р по уравнению (И-26), требует знания критических констант. Определение их рассматривается в следующем параграфе. [c.77]

ИСХОДНОГО углеводорода был взят бутен-1, Боуен, Джилкрист и Саттон [152] опубликовали структурные константы, определенные по методу дифракции электронов. Согласно Тиммермансу [1501], Тт = 138,7° К я ТЬ = 318,3° К. [c.606]

Найденное Гутовским и др. соответствие между константами Гаммета позволяет сделать вывод об электронной природе влияния заместителя, выражаелюй шкалой а-констант, на реакционную способность. Как видно из рис. 50, отклонения отдельных точек от соответствующих прямых во многих случаях превышают ошибки в измерениях б и а. Эти отклонения связаны, видимо, с тем, что а-константы, определенные по константам скорости или равновесия, зависят в некоторой степени от электронного строения молекулы в переходном состоянии, тогда как химические сдвиги являются характеристикой только основного состояния молекулы. [c.380]

Ядерные квадрупольные константы, определенные для молекулы обладают ярко выраженной асимметрией. Если принять валентный угол в молекуле равным 90°, то р- орбита не может привести к появлению какой-либо асимметрии. Для объяснения асимметрии было сделано предположение о spii-гибридизации орбит серы и на основе экспериментальных значений ядерных квадрупольных констант вычислены коэффициенты, определяющие вклад исходных атомных орбит в гибридную орбиту [13]. Валентному состоянию серы приписывалась при этом конфигурация [c.238]

Константа скорости первого порядка реакции разрушения Н0С1, вероятно, не зависит от типа активного угля. Константа скорости поверхностной диссоциации к и константа обратимой равновесной адсорбции к , возможно, зависят от природы взаимодействующих систем, но для упрощения вычислений предполагается, что различные типы углей обладают одинаковыми поверхностными химическими свойствами. Значения этих двух констант, определенные для угля А, использовали для всех семи изучаемых типов угля. Аналогично, константы 5 и 5 тоже предполагаются независимыми от типа активного угля. [c.122]

Статистика в аналитической химии (1994) -- [ c.164 ]

Определение pH теория и практика (1972) -- [ c.22 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.455 , c.458 ]

Практическое руководство (1976) -- [ c.226 , c.227 , c.236 , c.238 , c.260 , c.263 ]

Практическое руководство по фотометрическим методам анлиза Издание 5 (1986) -- [ c.255 , c.272 , c.280 , c.287 , c.290 , c.300 ]

Определение рН теория и практика (1968) -- [ c.22 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология