Дюкло

Физический смысл правила Дюкло — Траубе [c.20]

Сформулируйте правило Дюкло — Траубе и поясните его физический смысл. При каком строении поверхностных пленок соблюдается это правило В чем заключается обратимость этого правила [c.64]

Коллоидные ПАВ проявляют высо.чую поверхностную активность, которая зависит, главным образом, от длины углеводородного радикала. Увеличение длины радикала на одну группу. —СН2— приводит к возрастанию поверхностной активности приблизительно в 3,2 раза (правило Дюкло — Траубе). Это правило соблюдается в основном для истинно растворимых ПАВ. Так как иоверхностную активность определяют нри бесконечном разбавлении системы, то легко объяснить ее зависимость от длины углеводородного радикала. Чем длиннее радикал, тем сильнее выталкивается молекула ПАВ из водного раствора (уменьшается раство- [c.290]

Полученное выражение для соотношения г (п-Ы)/ Г (и) отражает правило Дюкло —Траубе. [c.44]

Определив AW, можно рассчитать величину коэффициента правила Дюкло — Траубе по формуле [c.133]

Правило Траубе—Дюкло применимо только для разбавленных [c.354]

Это правило выполняется лишь для водных растворов ПАВ. Для растворов ПАВ в неполярных растворителях поверхностная активность при увеличении длины углеводородного радикала, наоборот, уменьшается (обращение правила Дюкло — Траубе). [c.44]

Уравнение (39) устанавливает зависимость поверхност-Бой активности от длины прямого насыщенного углеводородного радикала и, по существу, заключает в себе закономерность, известную как правило Дюкло — Траубе. Действительно, для (п+1)-го члена ряда можно записать [c.22]

Поверхностная активность карбоновых кислот и их солей зависит от длины углеводородной цепи молекулы. Согласно эмпирическому правилу Дюкло — Траубе [c.122]

В соответствии с уравнением (42) значение коэффициента правила Дюкло — Траубе р зависит от величины инкремента ЛШ. Уменьшение этой величины приводит к снижению различия в поверхностной активности гомологов и наоборот. [c.23]

Т. е. G обратно пропорциональна Теперь правило Дюкло—Траубе запишется так [c.132]

Отношение (VI. 37) отражает правило Дюкло — Траубе. Оно является постоянной величиной и для водных растворов при 20°С составляет 3,2. При температурах, отличных от 20 °С, постоянная имеет другие значения. Поверхностная активность пропорциональна также константе, входящей в уравнение Ленгмюра (или уравнение Шишковского), так как Кг = КАоо (III. 17) и Лоо— емкость монослоя — постоянна для данного гомологического ряда. Для органических сред правило Дюкло — Траубе обращается поверхностная активность снижается с увеличением длины углеводородного радикала ПАВ. [c.291]

Ленгмюровские представления об адсорбции позволяют объяснить и известное правило Дюкло—Траубе (1878 г.), которое, так же как и уравнение Шишковского, было установлено экспериментально для растворов низших жирных кислот. Согласно этому правилу, отношение концентраций двух соседних гомологов, которым соответствуют одинаковые А, постоянно и приблизительно равно 3,2. К такому же выводу можно прийти, исходя из уравнения Шишковского. Для п-го и (п + 1)-го гомологов из (4.42) имеем [c.111]

Согласно Ленгмюру, правило Дюкло — Траубе можно обосновать следующим образом. Примем, что толщина поверхностного слоя равна O. Тогда средняя концентрация в этом слое будет Г/0. Из термодинамики известно, что максимальная работа А, требующаяся для сжатия газа от объема Fi до объема Vit может быть представлена как [c.126]

Правило Дюкло — Траубе так, как оно сформулировано выше, выполняется при температурах, близких к комнатной. При более высоких температурах отношение 3,2 уменьшается, стремясь к единице, так как с повышением температуры поверхностная активность снижается в результате десорбции молекул и различие между поверхностной активностью гомологов сглаживается. [c.127]

Легко видеть, что уравнения (76) и (77) аналогичны уравнению (39), выражающему правило Дюкло — Траубе. Это указывает на связь объемных и поверхностных свойств растворов ПАВ и подчеркивает общность явлений адсорбции и мицеллообразования. Действительно, в гомологических рядах ПАВ величина ККМ изменяется примерно обратно пропорционально поверхностной активности, так что отношение ККМ соседних гомологов соответствует коэффициенту правила Дюкло — Траубе [c.59]

Однако это объяснение противоречит тому факту, что измеренные на тех же самых объектах величины Гоо соответствуют стоячему , а не лежачему положению молекул, благодаря чему они почти не зависят от п. Чтобы устранить это противоречие, делается предположение, что при малом заполнении слоя, когда правило Дюкло—Траубе выполняется, адсорбированные молекулы лежат на поверхности, а при увеличении их плотности они постепенно поднимаются . Но очевидно, что такая трактовка несовместима со строгим применением ленгмюровской изотермы, в которой Гоо считается постоянной величиной, не зависящей от степени заполнения адсорбционного слоя. [c.112]

Из этого уравнения видно, что работа адсорбции должна увеличиваться на постоянную величину при удлинении углеводородной цепи на группу СН2. Это значит, что при небольших концентрациях, при которых только и соблюдается правило Дюкло — Траубе, все группы СНа в цепи занимают одинаковое положение по отношению к поверхности, что возможно лишь, когда цепи расположены параллельно поверхности, т. е. лежат на ней. К вопросу об ориентации молекул поверхностно-активного вещества в поверхностном слое мы возвратимся ниже в этом разделе. [c.127]

При изучении поверхностного натяжения водных растворов жирных кислот было установлено, что удлинение цепи в жирных кислотах на радикал — СНг — увеличивает их способность к адсорбции В 3,2 раза. Эта закономерность получила название правила Траубе—Дюкло. Согласно ему длина цепи жирной кислоты возрастает в арифметической прогрессии, а поверхностная активность увеличивается в геометрической прогрессии. [c.354]

Другая формулировка правила Дюкло — Траубе сводится к тому, что когда длина цепи жирной кислоты возрастает в арифметической прогрессии, поверхностная активность увеличивается в геометрической прогрессии. Подобное же отношение, должно соблюдаться при удлинении молекулы и для величины jA, поскольку поверхностная активность веществ при достаточно малых концентрациях пропорциональна удельной капиллярной постоянной. [c.126]

Пенообразователи подразделяются на два типа первый отличается низкой эффективностью при увеличении концентрации пенообразователя в системе время жизни пены быстро дости гает максимума, исчисляемого несколькими десятками секунд, а при дальнейшем увеличении концентрации — начинает сокращаться. К этому типу принадлежат низшие члены гомологического ряда жирных кислот и спиртов, а также и щелочи. Согласно правилу Дюкло —Траубе (см. разд. 11.41), поверхностная активность вышеуказанных соединений с удлинением углеродной цеп ( повышается. Естественно, что концентрация, при которой наблк дается максимум устойчивости пены, уменьшается. [c.288]

В первом приближении можно также принять, что чем лучше среда растворяет адсорбтив, тем хуже идет в этой среде адсорбция. Это положение является одной из причин обращения правила Дюкло — Траубе. Так, когда адсорбция жирной кислоты происходит на гидрофильном адсорбенте (например, силикагеле) из углеводородной среды (например, из бензола), адсорбция с увеличением молекулярного веса кислоты не возрастает, как это следовало бы из правила Дюкло — Траубе, а уменьшается, так как высшие жирные кислоты лучше растворимы в неполярной среде. [c.139]

Насколько соблюдается правило Дюкло — Траубе для гомологического ряда жирных кислот, можно видеть из данных табл. V, 4. Правило Дюкло — Траубе соблюдается не только для жирных кислот, но и для других гомологических рядов — спиртов, аминов и т. д. [c.127]

Следует заметить также, что правило Дюкло — Траубе соблюдается лишь для водных растворов поверхностно-активных веществ. Для растворов этих же веществ в неполярных растворителях правило Дюкло — Траубе обращается, так как с увеличением [c.127]

Дюкло н Траубе установили экспериментальное правило, согласно которому поверхностная активность жирных кислот, спиртов, аминов и других веществ в гомологических рядах на границе раствор — воздух возрастает в 3,2 раза при увеличении углеводородной цепи на каждую СНг-группу [c.43]

Алифатические обратимые конкурентные ингибиторы. Как видно из рис. 37, сррбционный участок активного центра малоспецифичен по отношению к структуре алифатической цепи в молекуле ингибитора (алканолы). Независимо от того, является ли алифатическая цепь нормальной или разветвленной, эффективность обратимого связывания алканола КОН на активном центре определяется валовой гидрофобностью группы К. А именно, величина lg i, характеризующая прочность комплекса, возрастает линейно (с наклоном, близким к единице) со степенью распределения 1 Р этих соединений между водой и стандартной органической фазой (н-октанол). Наблюдаемая при этом величина инкремента свободной энергии переноса СНа-группы из воды в среду активного центра равна приблизительно —700 кал/моль (2,9 кДж/моль) (для низших членов гомологического ряда). Эта величина близка к значению инкремента свободной энергии, которое следует из известного в коллоидной химии правила Дюкло—Траубе [90—92] и характерна для свободной энергии перехода жидкой СНа-группы из воды в неводную (гидрофобную) среду [85]. Все это позволяет рассматривать гидрофобную область активного центра химотрипсина как каплю органического растворителя, расположенную в поверхностном слое белковой глобулы. Эта капля либо адсорбирует гидрофобный ингибитор из воды на поверхность раздела фаз, либо, будучи расположенной несколько углубленно, полностью экстрагирует его. С точки зрения микроскопической структуры гидрофобной области правильнее было бы рассматривать ее как фрагмент мицеллы, однако такая детализация представляется излишней, поскольку известно, что свободная энергия перехода н-алканов из воды в микроскопическую среду мицеллы додецилсульфата слабо отличается от свободной энергии выхода тех же соединений из воды в макроскопическую жидкую неполярную фазу [93].. [c.142]

Понятно, что на непористых, с гладкими поверхностями адсорбентах такого обращения правила Дюкло — Траубе наблюдаться не может. [c.140]

Устойчивость и коагуляция связаны непосредственно с взаимодействием частиц дисперсной фазы между собой или с какими-либо макроповерхностями. Это взаимодействие также определяет адгезию частиц к макроповерхностям и структурообразование в дисперсных системах. Поэтому в основе любой теории устойчивости лежит соотношение между силами притяжения и отталкивания частиц. Существует единое мнение в отношении природы сил притяжения, которые обусловлены межмолекулярными силами Ван-дер-Ваальса. Силы же отталкивания между частицами могут иметь разную природу, соответствующую факторам устойчивости. Предложено несколько теорий, объясняющих те или иные экспериментальные факты с различных позиций (Дюкло, Фрейндлих, Мюллер, Рабинович, Оствальд и др.). Однако все эти теории были односторонними, они не учитывали и не объясняли многие факты. Создание общей количественной теории устойчивости дисперсных систем оказалось крайне трудной задачей. [c.325]

Согласно известному правилу Дюкло — Траубе в гомологических рядах ПАВ величина поверхностной активности возрастает в постоянное число раз (примерно в 3,2 раза) [c.20]

Адсорбция из органической фазы. В этом случае в соседнюю (водную) фазу переходит лишь полярная группа. Следовательно, работа адсорбции определяется только разностью энергии межмолекулярного взаимодействия полярных групп в органической фазе и воде, т. е. изменением их энергетического состояния при переходе из органической жидкости в воду. Поскольку углеводородные радикалы остаются в органической фазе, то пААУдаО и работа адсорбции из органической фазы равна Уо. В таком случае работа адсорбции не должна зависеть от длины углеводородного радикала и правило Дюкло — Траубе не должно соблюдаться. Действительно, как показывают экспериментальные данные, все нормальные спирты и кислоты примерно одинаково адсорбируются из парафиновых углеводородов на границе с водой. Это хорошо иллюстрирует рис. 4 [2, с. 94]. Величи- [c.29]

Причина зависимости, установленной. сначала Дюкло, а затем в более общем виде Траубе, заключается в том, что с увеличением длины углеводородной цепи уменьшается растворимость жирной кислоты и тем самым увеличивается стремление ее молекул перейти из объема в поверхностный слой. Например, если масляная кислота смешивается с водой во всех отношениях, то уже валериановая кислота образует только 4%-ный раствор, все же другие кислоты с более высоким молекулярным весом еще менее растворимы в воде. [c.126]

Адсорбция. Различают два вида адсорбции дифильных молекул. На границах раздела вода — неполярная фаза (вода — воздух, вода — углеводород) адсорбция имеет, по определению П. А. Ребиндера, пассивный характер, так как происходит путем , выталкивания углеводородных радикалов нз водной фазы вследствие интенсивного взаимного притяжения полярных молекул воды. Носителем поверхностной активности при адсорбции из воды на границе с неполярной фазой служит углеводородный радикал. Уменьщение энергии Гиббса в этом процессе достигается такой ориентацией молекул ПАВ в адсорбционном слое, при которой гидрофобная часть молекулы в большей или меньшей степени переходит в неполярную ф аз у, полярная группа остается в воде (йр я м а я ориентаЙ . Такая адсорбция является неспецифической, для нее характерно подчинение правилу Дюкло — Траубе. [c.6]

Когда подвергают сдвигу очепь разбавленные эмульсии, содержащие электрически заряженные капли, нарушается симметрия двойного электрического слоя вокруг каждой капли. Оказывается затронутым взаимодействие между ионами двойного электрического слоя и электрическим зарядом на новерхности капель, что приводит к дополнительному рассеянию энергии и повышенной вязкости (Конвэй и Добри-Дюкло, 1960). [c.294]

Как мы уже отмечали, молекулы поверхностно-активных веществ обычно дифильны, т. е. имеют полярную и неполярную часть. Полярной частью молекул поверхностно-активного вещества могут быть группы, обладающие достаточно большим дипольным моментом —СООН —ОН —NH2 —SH — N —NO2 —N S —СНО —SO3H. Неполярной частью молекулы поверхностно-активного вещества обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности молекулы. Дюкло, а затем Траубе, изучая поверхностное натяжение водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот, нашли, что поверхностная активность этих веществ на границе раствор — воздух тем выше, чем больше длина углеводородного радикала, причем в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СНг-Это легко доказывается тем, что изотермы поверхностного натяжения для гомологического ряда жирных кислот почти полностьк> совмещаются, если при переходе от одного члена ряда к следующему изменить масштаб значений на оси концентраций в 3,2 раза. [c.126]

В решении проблемы устойчивости коллоидных систем и их коагуляции наряду с выдающимися работами таких крупных зарубежных ученых, как Дюкло, ФреГшдлих и Кройт, весомый вклад внесли и наши советские ученые Н. П. Песков, А. И. Рабинович, П. А. Ребиндер и многие другие. [c.281]

С помощью буквенного коэффициента п в этой формуле Дюкло хотел подчеркнуть возможность широкого изменения содержания H2S в коллоидной частице. Для подобной сложной частицы Дюкло первый предложил название мицелла . Небольшое же количество стабилизатора в мицелле он назвал активной частью и указал, что йменнр эта часть обусловливает движение Частицы в электрическом" поле и ее присутствием объясняется поведение золя при введении в него электролитов. [c.241]

Паули расширил представления Иордиса и Дюкло. Он тоже считал, что мицелла состоит из сравнительно инертного ядра и способной к ионизации активной ч сти. Эту способную к ионизации часть мицеллы он назвал ионогенным комплексом. Паули рассматривал этот комплекс как настоящее комплексное соединение по теории Вернера и поэтому выражал строение мицеллы, например золя сульфида мышьяка, следующей формулой [c.241]

В гомологических рядах ПАВ поверхностная активность резко возрастает с увеличением длины углеводородного радикала (см. уравнение (39)). В соответствии с правилом Дюкло — Траубе О возрастает в 3,2 раза при наращивании алкильной цепи на —СНа-группу. Уравнение (39) может быть получено в форме, которая позволяет легко определить из экспериментальных данных величину инкремента адсорбционного потенциала ЛШ. [c.131]

Аналогичных взглядов придерживался- и известный, французский ученый Дюкло- Он, как и Иордис, считал весьма существенным для свойств коллоидных систем присутствие в них небольших количеств исходных веществ и полагал, что зти примеси входят в состав коллоидных частиц. Например, состав частиц золя AsjSa, получающегося в результате взаимодействия AsjOa и HjS и всегда содержащего небольшие количества HjS, Дюкло изображал формулой [c.241]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.35 , c.247 ]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.78 , c.236 ]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.0 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.278 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.78 , c.236 ]

Основы радиохимии (1969) -- [ c.284 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.17 , c.18 , c.145 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.379 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология