Дурохинона радикал

Бартлетт и Кварт [48] обнаружили, что наклоны прямых для случая дурохинона и используемого в качестве ингибитора свободного радикала 2,2-дифенилпикрилгидразила одинаковы это показывает, что в обоих случаях у равно единице. Другой путь определения Я1 и скоростей состоит в использовании времени ускорения иолимеризации. Комбинируя уравнение (5) с уравнением [c.419]

Хиноны . Если растворы хинонов облучить вспышкой, то образуются неустойчивые промежуточные продукты с характерными спектрами поглощения. Среди продуктов превращения дурохинона, изученных методом флеш-спектроскопии [54] в различных растворителях и при различных значениях pH, идентифицированы следующие а) семихинонный радикал QH- с максимумом поглощения примерно 405 ммк, появляющийся во всех растворителях, содержащих подвижный водород при pH 7 и ниже [c.124]

В щелочных растворах промежуточным продуктом восстановления хинона является парамагнитный анион семихинона, как, например, (XV). Семихиноны могут образовывать стабилизованные диамагнитные димеры (возможно, типа XVI) но часто, как показали Михаэлис и его сотрудники, путем измерения магнитной восприимчивости, семихиноны могут существовать в разбавленных растворах в форме активных свободных радикалов. Так, в растворах с pH = 9 или выше дурохинон дает исключительно свободный радикал (XV). [c.85]

При длительном облучении образуется катион-радикал дурохинона. [c.157]

В общем, поскольку димеры имеют тенденцию тем сильнее диссоциировать, чем больше разбавлены их растворы, вызывая этим изменения К, то формы кривых будут- изменяться, стремясь с увеличением разбавления принять форму кривой, характерной для наиболее простого случая. Обычно это не соответствует положению, наблюдаемому при образовании семихинона. В последнем случае форма кривой не очень чувствительна к концентрации, так как явление носит электронный характер. Однако при образовании семихинона отмечается чувствительность к pH, так как при наличии ионизированного вещества увеличение доли заряженной формы приводит к повышению (резонансной) стабилизации свободного радикала. При 50% восстановления дурохинона с увеличением pH доля свободных радикалов возрастает [66] доля красного свободного радикала в свободной активной группе желтого фермента возрастает с кислотностью раствора [42, 69, 70, 91]. Однако в то же время следует принимать во внимание, что и образование димеров может находиться в зависимости от pH. Таким образом, чтобы установить различие между двумя разными явлениями, необходимо найти какой-то вид дополнительной информации. Электронный парамагнитный резонанс будет обнаруживать свободные радикалы поведение системы при изменении концентрации, как правило, будет указывать, имеет ли место димеризация опыты же по химическому разделению смеси должны показать, является ли система смесью или комплексом, причем в данном случае использование нескольких различных методик очистки приведет к более надежным результатам [9]. [c.82]

Вещество, образующее радикал (в вышеприведенном пример дурохинон) растворяют в соответствующем растворителе, напри- [c.607]

Как видно, применение метода медленного восстановления ограничено некоторыми благоприятными случаями, но в этих случаях он может быть применен с наиболее удовлетворительными результатами. Этот метод иллюстрируется примером, приведенным на рис. 237. Раствор 0,232 г дурохинона в 10 сл смеси из 4 частей воды и 1 части пиридина, подщелоченной 1,10 сж 1,10 н. раствора едкого натра, был восстановлен прибавлением 80 мг глюкозы. На график нанесена зависимость усилия (выраженного в линиях отклонения) от времени. Одна линия соответствует 2,42-10 единицы GS восприимчивости, или (см. ниже) 0,000195 молям свободного радикала в i л. Общая молярная концентрация Дурохинона а) равна 0,0142, максимальная концентрация радикала (s) соответствует 39 линиям отклонения и равна 0,00757 (5/а) акс =0,53. [c.609]

Подобные окислительно-восстановительные процессы могут происходить на электродах при пропускании через раствор тока. Например, при анодном окислении сульфита образуются ион-радикалы 50з , которые рекомбинируя образуют анион дитионовой кислоты ЗгОб или при катодном восстановлении дурохинона при pH > 9 ион-радикал дурохинона [c.146]

Взаимодействие молекулярного кислорода с дианиноном дурохинона дает два ион-радикала [c.146]

Из данных табл. 12 видна также специфичность, существующая во взаимодействии между мономером и ингибитором. Сравнение результатов для дурохинона показывает широкое изменение-поведения в зависимости от применяемого мономера. Следует также отметить, что данные таблицы допускают прекращение роста одного радикала молекулой ингрхбитора. Ниже приведены результаты по нитросоединениям, указывающие, что происходит прекращение роста более чем одной цени на молекулу ингибитора.. [c.204]

В ряде систем удалось обнарул ить действие обоих. механизмов, создающих ХПЭ. Так, при фотолизе дурохинона и антра.хиноиа в присутствии 2,6-ди-трег-бутилфенола (ДТБФ) оба радикала обнаруживали в спектрах ЭПР эмиссию, не зависящую от энергии СТВ [91]. Это существенно, так как позволяет исключить появление ХПЭ в радикальных парах за счет 5—7 -переходов. При этом механизме оба радикала-партнера несут отрицательную поляризацию, однако величина ее должна зависеть от энергии СТВ, поскольку вероятность 5—/"--переходов пропорциональна а . Показано, что поляризация радикала антрасемихинона в бензоле подчиняется уравнению (11.31) с (ДТБФ), где / 2 — константа скорости реакции [c.276]

Теперь рассмотрим последующие стадии превращения анион-радикала СОз в растворе дурохинон/хпорид ДТМА. Верхняя осциллограмма на рис. 15.10 отражает уменьшение поглощения при 600 нм в сжатой временной шкапе. Этот процесс протекает по кинетике первого порядка и ускоряется при увеличении концентрации дурохинона. На этом основании можно предположить, что СО" рао-ходуется по реакции с дурохиноном в основном состоянии. Для идентификации продуктов реакции исследовались спектральные изменения по всей шкапе от 380 до 650 нм. Нижняя осциллограмма на рис. 15.10 отражает данные, полученные при 420 нм, при максимальном поглощении Од . За быстрым начальным ростом поглощения следуют бопее медленные изменения, одновременно с которыми наблюдается уменьшение поглощения СО" при 600 нм. Оказалось, что по завершении этого процесса спектр в области от 380 до 650 нм идентичен спектру аниона дуросемихинона. Эти [c.284]

Слабо действующим замедлителем является дурохинон. Хотя в конце [шдукционного периода нет отчетливого изменения окраски, переход от замедленной реакции к незамедленной настолько хорошо выражен, что продолжительность индукционных периодов может быть точно измерена Если принять, что каждый радикал инициатора вызывает, а каждая молекула дурохинона прекращает рост только одной цепи, то индукционные периоды совпадают с полученными при использовании гидразила. Отношение констант скорости реакции обрыва дурохино-ном йз и реакции роста йг при той же температуре (константа замедления Сг) равно [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология