также Электрод специфичность

Особое место среди мембранных электродов занимает стеклянный Н+-селек-тивный электрод. Существуют также стеклянные электроды, специфичные по отношению к Ка, К , Ай , МН , Т , Сз . Широко используются электроды с мембранами из твердых и жидких ионитов различных типов, из кристаллов и электроды с гетерогенными осадочными мембранами (табл. 2.5). Существует принципиальная возможность создания электрода, обратимого по отношению к любому иону. [c.46]

Новые рецептуры в серии литиевых алюмосиликатных стекол обеспечивают хорошо вырабатываемые электроды, обладающие специфичностью к иону натрия по сравнению с ионом калия, равную 1000 I. Сравнение данных по концентрации натрия, полученных с помощью стеклянных электродов и на пламенном фотометре, позволяет заключить, что в первом случае можно определять концентрацию ионов натрия в диапазоне 0,001—0,2 н. с точностью 1—5% [123]. Поскольку большинство катион-чувствительных электродов имеет некоторую остаточную водородную функцию, желательно поддерживать pH в области 7—9. Производятся также электроды с удовлетворительной селективностью по отношению к ионам калия . [c.286]

Аппаратура. Для проведения титрования можно использовать любую стандартную полярографическую установку. Однако, как и в потенциометрическом методе, осуществимы некоторые упрощения. Во-первых, необходимо отрегулировать прилагаемое напряжение с точностью только до десятой вольта, что позволяет исключить применение приборов высокой точности—делителя напряжения и амперметра. Во-вторых, поскольку требуются только относительные значения силы тока, гальванометр можно не калибрировать, Нет необходимости также выявлять специфичные характеристики капилляра. Температура во время титрования должна оставаться постоянной, но измерение ее необязательно. Ввиду того что на титрование затрачивается примерно только 10 мин., контроль за температурой не представляет затруднения. Вместо слоя ртути желательно применение внешнего электрода сравнения для того, чтобы выбор фона был не очень ограничен. [c.93]

В связи с таким разнообразием применения углеродистых материалов в электротермических производствах — и требования, предъявляемые к углеродистому сырью, также весьма специфичны и разнообразны. Так, если для восстановления особенно существенны достаточная химическая активность углерода и отсут-ствиев нем вредных для реакции примесей, то от электродов и угольных блоков, напротив, требуется повышенная химическая стойкость, высокая механическая прочность, малая пористость и соответствующая электропроводность. [c.13]

Для электродов с нерезко выраженной специфичностью по ионам одного вида (например, для ионов натрия), а также при средних значениях констант обмена и при наличии ионов нескольких щелочных металлов уравнение для потенциала стеклянного электрода существенно усложняется [c.255]

Органические реагенты применяют в полярографии также и в тех случаях, когда комплекс металла обладает некоторыми электрохимическими свойствами, отличающимися от свойств иона металла и свободного лиганда. Например, комплекс диметилглиоксима с кобальтом (II) катализирует выделение водорода на капельном ртутном электроде в отсутствие буфера при pH 6 [449]. Кобальт(II) не обладает этим свойством и хотя протони-рованпая форма диметилглиоксима, несущая положительный заряд, катализирует выделение водорода, в растворах при pH концентрация протонированного диметилглиоксима настолько мала, что он действует только в присутствии буфера. В незабу-ференных растворах диметилглиоксима каталитическая волна водорода не появляется [100]. Поэтому каталитическую волну водорода в случае комплекса диметилглиоксима с кобальтом (И) можно использовать для количественного определения кобальта. Конечно, точность определения зависит от воспроизводимости каталитической волны. Известно, что наклон и величина каталитических волн в значительной мере зависят от состава раствора (ионная сила, природа буфера, pH, температура и т. д.). Воспроизводимость, даже в оптимальных условиях, не лучше 10%. Однако метод важен в практическом отношении вследствие своей специфичности, несмотря на его сравнительно низкую точность. Так, микрограммовые количества кобальта можно определить посредством каталитической волны водорода в присутствии стократного избытка никеля и меди и даже еще больших количеств ионов других металлов [100]. Метод в некоторой степени избирателен благодаря избирательности диметилглиоксима в реакциях с ионами различных металлов. Избирательность увеличивается вследствие того, что комплексы диметилглиоксима выпадают в осадок из водных сред и, значит, не мешают проведению аналитического определения. Метод специфичен, так как из растворимых в воде комплексов переходных металлов с диметилглиоксимом только комплекс кобальта (И) катализирует выделение водорода. [c.91]

Прямая гальваностатическая кулонометрия. или электрогравиметрия (весовой электроанализ), учитывает массу вещества, выделившегося на электроде, и является наиболее простым методом, так как не требуется, чтобы ток расходовался на реакцию осаждения со 100 %-ным выходом. Поскольку ток не измеряется, необходима только специфичность реакции. Этим методом можно пользоваться для непосредственного определения элементов, а также для их количественного разделения. Количество электричества Q вычисляют по формуле [c.306]

Мембранные электроды были использованы для изучения взаимодействия ионов щелочных и щелочноземельных металлов с полиэлектролитами, такими, как протеины [54, 56] и мыла [55], а также для определения констант равновесия фосфатных комплексов щелочных металлов [189]. Если мембраны, специфичные для определенного катиона, будут работать с высокой степенью точности, то мембранные электроды найдут широкое применение для изучения равновесия комплексов катионов главной подгруппы 1-й и 2-й групп. [c.167]

Специфичность ионных расплавов заключается в зависимости выхода по току не только от таких факторов, как природа электролита, свойства выделяющихся на электродах продуктов, плотность тока, расстояние между электродами, перемешивание, температура, но и от анодного эффекта, а также растворимости металлов в электролите. [c.123]

Работа исследуемого ФДЧ весьма специфична. Он работает на сложную нагрузку, имеющую нелинейность и некоторую величину противо э.д. с., а также емкость. Особый режим работы вторичной цепи ФДЧ обусловил своеобразный вид нагрузочных характеристик — зависимости первичного тока от тока через ванну /гм (рис. 2). При изменении площади электрода от 4 до 10 см с ростом нагрузки первичный ток несколько уменьшается, а затем начинает заметно возрастать. Последнее наблюдается вблизи границы срыва колебаний половинной частоты. Отношение среднего и действующего значений тока через ванну /2м//2э равно 0,62 и почти не меняется с изменением нагрузки. [c.187]

Басу и Синха [76] показали также пригодность мембранных электродов для определения активности Ва + и Си + специфичностью по отношению к иону Ва + или Си + электрод не обладал. [c.103]

Бабенышев и Кузнецова [24] определяют алюминий титрованием избытка комплексона III раствором Fe Ig с амперометрической индикацией конца титрования. Сумму А1, Са и Mg определяют титрованием избытка комплексона III раствором нитрата кальция при pH 8, в другой части раствора после связывания алюминия триэта-ноламином при pH 10 определяют сумму магния и кальция титрованием комплексоном III, а содержание алюминия находят по разности [86]. Алюминий определяют также титрованием избытка комплексона III раствором ванадил-иона (pH 4 0,5 ацетатный буферный раствор) по току окисления на платиновом электроде при +0,6 й (относительно н.к.э.) [764]. Для увеличения специфичности метода вводят фториды и фосфаты. [c.89]

Начатые в 1955 г. систематические исследования зависимости электродных свойств стекол от состава [25, 31—38] и упомянутые статьи Эйзенмана 1957— 1962 гг. стимулировали ряд работ по созданию и изучению свойств стекол с металлическими функциями. Среди них в нашей работе [19] на большом числе разных по составу натриевых стекол было показано удовлетворительное согласие величин э. д. с. элементов без переноса, составленных из стеклянных и хлорсеребряных электродов в широком интервале отношений активности Na i и КС1, с величинами э. д. с., рассчитанными по простой ионообменной теории. Расхождение между экспериментальными и теоретическими значениями э. д. с. не превышало 5—6 мв, а в большинстве случаев составляло не более 2 мв. Это позволяет характеризовать специфичность натриевой функции стекол, а также и обменной калиевой функции, константой обмена ионов Kn k, так как значениями этой константы будет с достаточной точностью определяться интервал отношений концентраций (активностей) Na+ и K в котором проявляется стеклом натриевая или калиевая функция. В обсуждаемой работе для большого числа стекол разных силикатных систем систематически исследована зависимость специфичности металлических функций (натриевой и калиевой) от состава стекол. В исследования были включены стекла состава NasO—R,,0 —SiOa [где R-это В, Al, Ga, Fe(III), Sn(IV)]. Эти стекла, как мы показали в других работах, обладают натриевой функцией при pH 4 и выше [35—39]. [c.324]

Одним из основных путей коренного усовершенствования существующих электрохимических производств и создания новых электрохимических технологий является разработка электродных материалов, обладающих нужными свойствами — высокой электрокаталитической активностью, стабильностью и недефи-цитностью исходных компонентов. Эти качества служат необходимой предпосылкой хороших экономических показателей и при создании, и при эксплуатации электрохимических производств. Важным свойством является также специфичность электроката-литического действия и, следовательно, селективное ускорение электродом-катализатором данной электрохимической реакции. [c.3]

Полярометрическое (с капельным ртутным электродом) или амперометрическое (с твердыми электродами) титрование сравнимо по точности ( 0,2—0,3%) с потенциометрическим титрованием. В титровании такого типа неактивное соединение титруют полярографически активным титрантом, или наоборот титрование возможно также, если активны оба агента. В ходе титрования при постоянном потенциале измеряется ток, который соответствует предельному току одного компонента, и наносится на график в зависимости от объема титранта. Если при приложенном потенциале активны оба вещества, получается V-образная зависимость если активно лишь одно вещество, получается L-образная кривая (или обратная ей). Точкам эквивалентности соответствуют точки излома этих кривых. Однако применение этого метода в органическом анализе довольно ограничено, хотя разработаны практические методики титрования неактивных морфина [122] и цефэлина [123] диазотированной сульфаниловой кислотой [65], а производных акридина, являющихся лекарственными средствами, — бихроматом калия [15]. В других случаях полярометрическое титрование гетероциклов основано на реакциях осаждения (например, алкалоидов — гетерополикислотами [307]) и не является специфичным. По этой причине не следует переоценивать роль полярометрического титрования в анализе гетероциклов. [c.261]

Ферменты представляют собой органические катализаторы, выделяемые живыми организмами, которые воздействуют на вещества, называемые субстратами. Как и все обычные катализаторы, ферменты могут катализировать только те реакции, которые разрешаются законами термодинамики. Однако число реакций, катализируемых данным ферментом, очень ограничено. Как мы уже видели в предыдущих главах, в последнее время ферменты начали применять в качестве как бы посредников между определяемым метаболитом и продуктом ферментативной реакции, который можно проанализировать электрохимическими методами. Такие быстрые и специфичные методы предполагают использование эффективных способов иммобилизации ферментов в искусственных мембранах. Процесс иммобилизации ферментов и роль ферментных электродов в науке о фер.ментах (энзимолопш) детально обсуждаются в литературе [42, 438, 439, 614, 615] (см. также гл. 7, 10, 12-16). [c.203]

Неоновые лампы также дугового разряда, но значительно больших размеров применяются в качестве сигнальных огней. В этом случае играет роль специфичный оранжево-красный цвет излучения неона. Неоновые трубки тлеющего разряда с небольшой силой тока порядка 80 ма и с высоким напряжением между электродами применяются в светящихся буквах. Синие буквы содержат аргон с примесью ртути. Их синий цвет является следствием возбуждения атомов ртути при их неунругих соударениях второго рода с метастабильными атомами аргона. [c.446]

Важная роль, которую играет кальций в физиологических жидкостях, подтолкнула многих исследователей на поиски индикатора кальция. Тенделоо [41 ] в 1936 г. применил природный флюорит кальция для индикации ионов кальция им получена линейная Са +-функция, но она не была нернстовской. Позже Тенделоо и Крипе [42] для оценки содержания Са + в растворах использовали систему из труднорастзоримых солей кальция (оксалат кальция и др.), удерживаемых в парафиновой матрице на марле, которая содержала также неионный детергент. Электроды как со стеаратом, так и с оксалатом, имели плохую Са +-специфичность но Са +-функция электрода со стеаратом была лучше [43]. Невысокие значения селективности отмечались многими исследователями 180 [c.180]

Наряду с определением механизма реакций, индуцированных облучением, необходимо оценить выход стабильных продуктов. Для этой цели применяют физические и химические методы такие, как ультрафиолетовая спектроскопия, флуорометрия и ИК-спектроско-пия, тонкослойная и газо-жидкостная хроматография, масс-спектрометрия, измерение активности ионов специфическими электродами. Трудно переоценить важность специфичности и природы химических процессов, составляющих существо аналитического метода, для получения правильных заключений в радиационно-хи-мических исследованиях. Старые работы в этой области часто грешат довольно сомнительными выводами. Например, выход фенола и бифенила в облученных разбавленных водных растворах бензола определяли по поглощению облученного раствора при определенной длине волны. При этом, однако, не учитывалось, что димерные фенолы (возможные продукты радиолиза) также могут поглощать в этой области спектра [58, 59]. В литературе можно встретить и другие ошибочные заключения, основанные на не вполне адекватных методах анализа. Эти случаи нредставляют собой головоломку для читателей и последующих исследователей. [c.124]

Из существующих методов определения малеинового ангидрида с применением арсеназного комплекса, перманганата калия, по реакции с гидроксиламином и хлоридом железа, а также полярографического определения на ртутно-капельном электроде, рекомендуется фотометрический метод, основанный на образовании окрашенного комплекса с гидрохлоридом гидроксиламина, как достаточно чувствительный и специфичный в условиях нащего производства. [c.70]

Анализируя действие различных активаторов и ингибиторов на мешающую ферментативную реакцию, можно попытаться выяснить, описывает ли какая-либо из приведенных выше схем эту реакцию, и какая именно. Согласно литературным данным, фосфат-ионы ингибируют ферментативную активность как щелочной фосфатазы [19], так и АМР-деаминазы [40]. Известно также, что глицерофосфат ингибирует АМР-деаминазу [41], но не щелочную фосфатазу [31]. В последнем случае субстратная специфичность такова, что при высоких концентрациях глицерофосфата действие щелочной фосфатазы на АМР пренебрежимо мало. Рис, 3.6 иллюстрирует влияние фосфата и глицерофосфата на деаминирование АМР и аденозина в тканевом адено-зиновом электроде. Видно, что при высоких концентрациях оба ингибитора резко [c.41]

Если мы поставим задачу выяснить, какие требования предъявляются к методам иммобилизации биологических компонентов в биосенсорах, то в начале списка требований будут фигурировать адаптируемость, надежность также возможность связывания биологического компонента с сенсором через молекульТ, которые проводят электроны. Хотя в биосенсорах требуются очень малые количества биологического компонента, все же чем он чище, тем выше надежность. Он, (очевидно ) не должен содержать других веществ, которые могли бы взаимодействовать с используемым для анализа или другими ферментами, катализирующими реакции с образованием продуктов, детектируемых выбранным электродом. Для обеспечения надежности требуется также 1) высокая специфичность биологического компонента 2) устойчивость системы к колебаниям температуры, ионной силы, pH, окислительно-восстановительного потенциала и химического состава окружающей среды 3) встроенное приспособле-ние(я), ограничивающее загрязнение или биологическую деградацию биокомпонента или способа его присоединения ) должна быть исключена возможность инфицирования пациента (часто это достигается при помощи сенсоров со сменными компонентами). [c.78]

Другое направление в развитии ионоселективных электродов основывалось на исследованиях по использованию в качестве электродноактивных компонентов антибиотиков, регулирующих окислительное фосфорилирование в митохондриях [61]. Эти вещества ведут себя как переносчики ионов (ионофоры) и таким образом образуют на поверхности двухслойных липидных мембран ион-специфичный потенциал [74]. Открытие таких специфических функций природных нейтральных переносчиков позволило Стефанеку и Симону получить на их основе селективные к ионам щелочных металлов электроды нового типа [94], а также позволило объяснить хемиосмотическую теорию окислительного фосфорилирования [71]. Появление синтетических нейтральных переносчиков [1, 63] существенно расширило выбор ионофоров, селективных по отношению к другим ионам. [c.14]

По своим свойствам этот электрод близок к идеальному специфичному ИСЭ. Ag2S-Элeктpoд имеет анионный отклик почти исключительно только к сульфид-ионам и в широком интервале активностей (до концентрации 10 М в растворах сульфида водорода). Определению мешают только высокие концентрации цианид-иона. Сульфидсеребряный электрод обладает также катионным откликом к ионам серебра в большом диапазоне активностей, реагируя на изменение концентрации комплексных форм в широкой области концентраций Ag(I) вплоть до 10 М Ag+ 325]. Определению серебра мешает только Hg + [417. [c.171]