Тиоуксусная кислота, присоединение

Реакция тиоуксусной кислоты с ДВС при эквимольном соотношении реагентов протекает экзотермично с образованием моно-(60%)ги диаддуктов (40%) [371]. Направленность реакции против правила Марковникова подтверждается снектрами ПМР полуденных соединений. Таким образом, и в этом случае имеет место гомолитическое присоединение [371] , [c.138]

Присоединение тиоуксусной кислоты I, 82 Присоединение к аллену I, 34 Синтез нафтазарина II, 363—364 Реакция с фталоилхлоридом IV,207 [c.310]

Присоединение сероводорода, тиофенол а или тиоуксусной кислоты не является стереоспецифичным, однако реагенты главным образом присоединяются в транс-положение [80, 92]. [c.893]

Присоединение сероводорода, тиофенола или тиоуксусной кислоты не является столь стереоспецифичным, но и здесь реагенты главным образом присоединяются в транс-положение [66]. [c.767]

Присоединением тиоуксусной кислоты к о(-Х-бензамидо- 3,В-диметилакриловой кислоте. [c.307]

Эпихлоргидрин при 60° легко реагирует с тиоуксусной кислотой, образуя нормальный продукт присоединения—З-хлор-2-окси-пропил-1-тиоацетат (с выходом 76% от теоретического) [c.272]

Радикальное присоединение тиоуксусной кислоты к гек-сену-1 протекает аналогично [48]. С увеличением количества гек-сена-1 содержание цыс-формы составляет 82%, а транс-формы — 18%. Эта реакция не является равновесной. Преобладание цис-формы объясняется, по-видимому, большей скоростью отрыва атома водорода от К8Н радикалом цис-формы. [c.73]

Радикальное присоединение тиолов к аллену изучено достаточно подробно . Сюда относятся реакции присоединения самых различных тиильных соединений сероводорода [53], метантиола [54], этантиола [55], пропантиола [56], тиофенола [54—56], бензилмеркаптана и тиоуксусной кислоты р4]. Общей чертой всех этих реакций является преимущественное присоединение к концевой метиленовой группе. [c.74]

Приведем для примера интересную реакцию— присоединение тиоуксусной кислоты к виниловому эфиру [51], которая идет в присутствии небольших количеств хлористого тионила и гидрохинона [c.78]

Было исследовано присоединение к N-винилпирролидону тиоуксусной кислоты. Ацетилтиильный радикал, по-видимому, менее устойчив и потому более активен в радикальных реакциях присоединения, чем фенилтиильный. Одновременно тиоуксусная кислота способна участвовать в гетеролитическом присоединении к кратным связям, так как она обладает высокой константой кислотной диссоциации К = Ю" ), превышающей на три порядка константу тиофенола. Вследствие такого сочетания свойств тиоуксусной кислоты присоединение ее к N-винилпирролидону в присутствии ДИНИЗ происходит одновременно и гомолитиче-ски, и гетеролитически [24] [c.56]

Присоединение тиоуксусной кислоты к олефинам с последующим омылением дает меркаптаны, причем идет присоединение Н—и—SO Hj-групп. Например, циклогексен образует тиоацетат, который при омылении дает циклогексилмеркаптан [42], а 2, 3-диметилбутадиен реагирует в положение 1,4 следующим образом [6] [c.385]

Свободнорадикальное присоединение тиоуксусной кислоты к алкинилкарбинолам дает 7-окси-а,Р-ненасыщенные тиоэфиры. Последние при гидролизе превращаются в аль-доли (Р-оксиальдегиды [331) [c.104]

Присоединение тиоуксусной кислоты к алкену дает с хорошим выходом тиоэфир, который легко гидролизуется в тиол [30] или превращается в алкилтрихлорид серы [31] [c.156]

Таким образом, суперосновная среда на основе ТЭФО по воздействию на реакцию нуклеофильного присоединения к ацетиленам напоминает системы ДМСО—КОН, ГМФТА—КОН, а в некоторых случаях, как показано на примере тиоуксусной кислоты, может быть и более эффективной [123] (см. раздел 5.3). [c.45]

Занимаясь поиском путей активаций слабонуклеофильных анионов на примере аниона тиоуксусной кислоты, мы изучили взаимодействие тиоацетат-аниона и фенилацетилена в двухфазной системе с использованием макроциклического полиэфира (дибен-зо-18-крауна-6) и солей тетраалкиламмония [353]. Захватывая катион металла в прочный комплекс, краун-эфиры создают повышенную концентрацию обнаженного аниона сильного основания (щелочей, алкоголятов) или присутствующего в среде нуклеофила (Н8-, 8 -, КЗ и т. п.), что существенно облегчает нуклеофильное присоединение таких анионов к тройной связи. Реакция фенилацетилена с тиоацетат-анионом в присутствии дибензо-18-крауна-б легко проходит при температуре 70—80° в водно-органической среде (органической фазой служил избыток фенилацетилена) [353] [c.129]

В настоящем разделе рассмотрены реакции присоединения к ДВС тиоуксусной кислоты [371] и меркаптанов [37 1 374]. Осуществлен поиск условий избирательного присоединения перечисленных аддуктов только к одной из винильных групп ДВС. Таким путем. синтезированы соответствующие функционально замещенные винилсудьфиды [371, 374]. [c.138]

Тиоуксусная кислота нашла применение в синтезе физиологи--чески активных соединений с тиоацетатными группами которые, как правило, вводят в молекулы путем присоединения этой кислоты к непредельным системам [353 ]. [c.138]

Интересные продукты можно получить иногда со-окислением двух веществ. Особенно наглядным примером процесса такого рйда является система тиоуксусная кислота — инден [7]. В отсутствие кислорода присоединение тиоуксусной кислоты к индену происходит медленног днако когда на раствор тиоуксусной кислоты и индена действуют окислителем, окисление проходит довольно быстро даже при комнатной температуре [c.280]

Кетен, H2S Окись углерода Тиоуксусная кислота [диацетилсульфид] Присоединение хло Фосген Древесный уголь 10—200° С, парообразное состояние [22] ра к СО или SO2 Актив, уголь [26] [c.346]

Присоединение маркаптанов к олефипам изучалось многими исследователями. Познер [99] еще в 1905 г. показал, что меркаптаны способны присоединяться к олефинам, особенно к таким, как триметилэтилен, стирол, а-метилстирол, в присутствии уксусной и серной кислот. Позже было установлено, что меркаптаны и тиоуксусная кислота присоединяются к олефинам против правила Марковникова. Реакция ускоряется присутствием небольших количеств перекисей. [c.246]

Радикальное присоединение тиоуксусной кислоты к алкену-1 является первой стадией изяшного синтеза со-алкансульфокислот (Сверн 1962) [c.188]

Свободнорадикальное присоединение. — Интересна реакция присоединения к тройной связи тиолов, в частнбсти тиоуксусной кислоты (т. кип. 93 °С). Реакция катализируется ультрафиолетовым светом или перекисями, и как другие реакции радикального при- [c.269]

Бордуэлл и Хыоэт указали на то, что фотохимическое присоединение тиоуксусной кислоты к олефинам идет с хорошими выходами и что при гидролизе образовавшихся тиоацетатов можно получить очень чистые меркаптаны. Препаративное значение этой реакции видно также из того, что гидролиз продуктов фотохимического присоединения тиоуксусной кислоты к хлоралкенам ведет к образованию сульфидов с трех-, четырех- и шестичленными циклами. Фотоприсоединение тиоуксусной кислоты к 1-хлорцикло-гексену (66—73°о транс-изомера) описал Гёринг с сотрудниками [14]. [c.131]

Присоединение тиоуксусной кислоты или диродана к алкенам дает соответственно тиоацетаты и тиоцианаты, которые с помощью простых методов могут быть превращены в тиолы (уравнения 21—23). [c.137]

Эти реакции протекают легко, часто с небольшим разогреванием и количественно. Для получения технических продуктов часто достаточно простого мешсния реагентов. В то же время это позволяет усилить пестицидную активность продуктов. Так, если аддукты ЦПД с виниловыми эфирами фенолов ж крезолов вызывают 98—100% гибель паутинного клеща в концентрациях не менее 1%, то после присоединения бутилмеркаптана, тиофенола или тиоуксусной кислоты 98—100%-ная гибель клещей наблюдается уже при 0,2%-ной концентрации препаратов. [c.125]

Присоединение тиоуксусной кислоты к метакриловой кислоте в нейтральном растворе протекает нормально [c.36]

Тройные связи углерод — углерод. Тиоуксусная кислота H3 OSH присоединяется к концевому атому углерода в алкинах, давая винильные тиоэфиры. В случае присоединения двух молекул тиоуксусной кислоты образуются дитиоацилали. Тиоэфир легко гидролизуется в альдегид [So ., 1949, 619] [c.148]

Ввиду сравнительно высокой кислотности тиоуксусной кислоты (/Са ==.. = 4,7-10— ) электрофильное присоединение ее к виниловым эфирам с образованием исключительно а-алкокситиоацетата можно осуществить даже без ката- [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология