Тиоэфиры винильные

Книга представляет собой второй том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены восемь обзорных статей, в которых описаны синтез винильных соединений элементов IV и V групп из непредельных магний-органических соединений, применение в органических синтезах этиниловых эфиров н тиоэфиров, а также кетенов, применение ядерного магнитного резонанса для установления строения органических соединений, реакции гидрирования — дегидрирования, химические превращения простых ненасыщенных систем под действием ультрафиолетового облучения п химия мускарина. [c.4]

Реакц способность винильной группы зависит от ее положения в пиридиновом ядре. т. к. углеродные атомы в положениях 2 и 4 имеют пониж. электронную плотность, соогветствующие В. реагируют с соед,, имеющими подвижный атом водорода,-спиртами, аминами, кетонами, тиоэфирами, напр. [c.372]

В предшествующих параграфах мы касались только полимеризации мономеров, содержащих ненасыщенные С=С связи. При использовании попных возбудителей возможны процессы аддитивной полимеризации с раскрытием других связей С=0 (карбонильные соединения), С—О (циклические эфиры и лактоны), С—N (циклические имины и лактамы), С=К (нитрилы), С—8 (циклические тиоэфиры), С =8 (тиокарбопильные производные) и т. п. При этом образуются полимеры, содержащие в основной цепи наряду с С-атомами другие атомы — О, N и 8. Такие макромолекулы в отличие от полимеров винильного или диенового ряда (карбоцепных) называются гетероцепными. Перечисленные выше мономеры, устойчивые по отношению к радикальным 11нициато-рам,1 в большинстве своем способны и к катионной, и к анионной полимеризации, причем раскрытие соответствующих связей может повлечь за собой образование как углеродных ионов, так и ионов с зарядом на гетероатоме. Первые систематические исследования в этой области принадлежат Штаудингеру (полимеризация формальдегида и окиси этилена), но большое внимание она привлекла к себе только в последние годы. Мы ограничимся рассмотрением механизма полимеризации кислородсодержащих соединений, на которых сосредоточено большинство исследований. [c.378]

Сопоставление спектров ПМР этинилвиниловых эфиров и их серу-и азотсодержащих аналогов обнаружило наличие влияния природы гетероатома на электронную структуру молекул этих соединений. Это влияние в основном сводится к двум эффектам л-электронному сопряжению и а-индуктивному эффекту. Химические сдвиги ацетиленовых протонов зависят от свойств гетероатома. Для соединений с гетероатомами, свободная пара которых участвует в сопряжении в большей степени, сигналы ацетиленовых протонов смещены в сторону сильных полей (эффект я-сопряжения). Таким образом, наибольшее экранирование ацетиленового протона наблюдается в случае амина, а наименьшее—в случае тиоэфиров. Замещение винильного протона в винилацетилене на группу XR приводит к тому, чтопри X = S или О сигналы от ацетиленового протона смещаются в сторону слабых полей, т. е. основное влияние оказывает, по-видимому, индуктивный эффект гетероатома при X=N преобладает эффект сопряжения и сигнал смещается, наоборот, в сторону сильных полей по сравнению с винидацетиле-ном [495, 496]. [c.268]

Из сравнительной оценки реакционной способности этинилвиниловых соединений в реакциях с водой следует, что введение гетероатома по соседству с винильной группой резко повышает активность кратных связей в этой реакции. Характер и степень изменения реакционной способности кратных связей находятся в прямой зависимости от прироДы гетероатома. Наиболее активными в реакции с водой являются этинилвиниламины, особенна содержащие алкильные радикалы [638, 650], затем следуют этинилвиниловые эфиры и тиоэфиры [941], Влияние гетероатомов на активность кратных связей может быть представлено следующим рядом N О S. [c.298]

Винильные соединения. Винильные галогениды, эфиры и тиоэфиры способны присоединять водород и остаток серы. Присоединение сероводорода к хлористым винилам протекает по свободнорадикальному механизму. Так, из 1-хлорцик-логексена получается 2-хлорциклогексантиол главным образом в цыс-конфигурации. [c.148]

Тройные связи углерод — углерод. Тиоуксусная кислота H3 OSH присоединяется к концевому атому углерода в алкинах, давая винильные тиоэфиры. В случае присоединения двух молекул тиоуксусной кислоты образуются дитиоацилали. Тиоэфир легко гидролизуется в альдегид [So ., 1949, 619] [c.148]

Виниловые тиоэфиры кислот пятивалентного фосфора люгут быть также получены замещением атома хлора фосфорорганического сульфенплхлорида иа винильный остаток при действип металлоорганических виниловых производных [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология