Реакции расщепления молекул ароматических соединений

Как было показано, при гидролизе самого аспирина процесс включения но происходит. Это свидетельствует об отсутствии нуклеофильного механизма реакции в случае незамещенного соединения. Меченый кислород, однако, в значительной степени включается в карбоксильную группу в случае 3,5-динитроаспирина, и, следовательно, гидролиз этого соединения протекает через образование ангидрида. Вероятность расщепления связи кислорода с ароматической карбонильной группой достигает при этом 39% путь 1. уравнение (16) [38]. Таким образом, гидролиз аспирина подобен межмолеку-дярной реакции фенилацетатов в том смысле, что карбоксилат-анион катализирует гидролиз сложных эфиров с хорошей уходящей группой по механизму прямой нуклеофильной атаки, в то время как реакция гидролиза сложных эфиров с плохой уходящей группой, слишком основной, чтобы ее можно было непосредственно удалить под действием карбоксилат-аниона,. включает механизм общекислотного катализа нуклеофильной атаки молекулы воды [И]. [c.30]

Из ЭТИХ данных следует, что тепловой эффект реакции с фтором значительно выше энергии разрыва ароматической С—С-связи, равной 58,6 ккал поэтому при фторировании происходит распад молекул. Теперь становится понятным, почему при реакции с фтором так легко разрушается ароматическое кольцо. Ароматические соединения не проявляют по отношению к фтору ароматических свойств. Фтор не только присоединяется к С— С-связям ароматического кольца, но и образует при этом продукты расщепления и конденсации. При хлорировании и бромировании тепловые эффекты реакций значительно меньше—поэтому разрыв кольца не происходит, и реакции (а) и (б) идут гладко. Трудность иодирования объясняется эндотермичностью этой реакции. [c.776]

Каталитический крекинг. При -одинаковой глубине превращения сырья цеолитсодержащие катализаторы крекинга образуют большее количество ароматических соединений, меньше олефинов и кокса по сравнению с обычными крекирующими катализаторами. Некоторые исследователи связывают эти различия с молекулярно-ситовыми эффектами [44]. По мнению авторов работы [44], на начальной стадии крекинг протекает на частичках аморфной матрицы и на внешней поверхности кристаллитов цеолитов, диспергированных в матрице. Олефины, образующиеся в результате первичной реакции-расщепления Р-связи, диффундируют в глубь цеолита и превращаются там в парафины и ароматические соединения. Однако молекулы компонентов газойлевых фракций могут легко диффундировать в поры фожазитов, поэтому, как считают авторы работы [45], различие в составе продуктов, образующихся на цеолитах и аморфных алюмосиликатах, связано с различным соотношением скоростей переноса водорода и крекинга. [c.328]

Реакции расщепления молекул ароматических соединений [c.205]

Многообразие органических соединений объясняется. особенностями строения углеродного атома. Изучение строения и свойств органических молекул становится возможным благодаря стройной системе классификации. Наиболее простыми представителями соединений алифатического, алициклического и ароматического рядов являются углеводороды. Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы атомов (функциональные группы), можно перейти к различным классам органических соединений данного ряда. Соединения, содержащие одну и ту же функциональную группу, образуют гомологический ряд, представляющий собой ряд веществ, отличающихся друг 01 друга на любое число —СН2-групп. Детальное описание химической реакции называют механизмом реакции. Механизм протекания данной реакции зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются природа реагирующих частиц, а также тип разрыва ковалентной связи. Различают гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи. [c.316]

Следует отметить, что ФА гидрогенизата, полученного при со = 1 ч и температуре 420°С, немного выше, чем у образца, полученного при той же температуре и со = 2 ч Фактор ароматичности гидрогенизатов, полученных при 420°С, выше, чем для сырьевой смеси Это также указывает на образование вторичных ароматических соединений, к появлению которых кроме расщепления крупных полиядерных молекул могут приводить реакции дегидрирования и дегидроциклизации насыщенных структур, развивающиеся с повышением температуры гидроочистки [c.316]

При пиролизе алифатических углеводородов происходит отщепление водорода от молекулы, и образуются различные типы непредельных соединений, вслед за чем (при дальнейшем пиролизе) происходит циклизация непредельных углеводородов и образование, ароматических, а затем и конденсированных или полициклических соединений.Выше мы рассмотрели довольно подробно реакции, ведущие к образованию ароматических углеводородов. В число этих реакций входит не только дегидрогенизация и циклизация, но во многих случаях также и расщепление молекулы с одновременным образованием углеводородов меньшего молекулярного веса (например, метана, этана и этилена). Аромати- [c.209]

Сырье крекинга — нефтяная фракция — представляет собой смесь углеводородов приблизительно одинакового молекулярного веса. Эти углеводороды относятся к различным гомологическим рядам в небольшом количестве содержатся парафины, конденсированные, многоядерные нафтеновые или ароматические углеводороды основную массу составляют алкилированные одно- и многоядерные нафтеновые и ароматические углеводороды, а также алкилированные нафтено-ароматические углеводороды. Длинные парафиновые цепи расщепляются сравнительно легко, значительно труднее идет разрыв олефиновых цепей по месту двойной связи. Описать точно расщепление сложных молекул весьма трудно, но представляется целесообразным для пополнения наших представлений сравнить реакции основных классов соединений, имеющихся в нефти. [c.299]

Для реакции расщепления следует обсудить взаимодействие щелочного металла с третичными фосфинами. При этом нужно прежде всего принять, что электроны переходят на наиболее энергетически выгодную свободную я-моле-кулярную орбиталь ароматических групп, потому что энергия первого возбуждения в молекуле РНд изменяет значение 11,43 эв [8]. Это гораздо выше, чем значения для ароматических соединений. В переходном состоянии в принципе может образовываться анион или дианион, который затем стабилизируется с образованием стабильных анионов, фосфида и карбаниона [c.191]

Гидрогенизацию высокомолекулярных соединений можно рассматривать как ряд параллельно и последовательно протекающих химических реакций 1) гидрирования — присоединения водорода к алкенам, ароматическим соединениям и соединениям, содержащим кислород, азот и серу 2) изомеризации, г. е. образования изомеров 3) расщепления молекул 4) деструктивного гидрирования, т. е. реакций расщепления, сопровождающихся одновременно присоединением водорода 5) деполимеризации — процесса, обратного полимеризации [c.11]

Образование диолефинов становится заметным при температурах выше 600° С (см. гл. XI). Ароматические углеводороды образуются в той же области температур, т. е. при 600° С и выше. Повидимому, они получаются в результате конденсации олефинов с диолефинами. Образование ароматических соединений можно устранить, если процесс проводить при температуре ниже 600° С или ограничить время протекания реакции. В гл. ХП1 указаны условия образования ароматических углеводородов при синтезе их из более простых молекул и при расщеплении более сложных молекул углеводородов. [c.91]

При высоких концентрациях растворителей, молекулы которых содержат подвижный водород или галоген (алкилзамещенные ароматические соединения, галогенозамещенные и т. д.), и повышенных температурах скорость передачи цепи настолько возрастает, что эта реакция становится преобладающей при этом вместо высокомолекулярных соединений образуются низкомолекулярные вещества, молекулы которых содержат один или несколько остатков мономера и концевые группы, состоящие из продуктов расщепления растворителя (реакция теломеризации). [c.55]

В реакциях гидрирования непредельные углеводороды, образующиеся в результате расщепления крупных молекул, присоединяют водо род и превращаются в предельные углеводороды. В первую очередь гидрированию подвергаются диены. Олефины играют наибольшую роль в процессе, они легко гидрируются в присутствии катализаторов даже при обычной температуре. Ненасыщенные, особенно циклоолефиновые, соединения насыщаются значительно легче, чем ароматические. В отсутствие, катализаторных ядов никель и платина способны гидрировать ароматические углеводороды при комнатной температуре. [c.210]

При рассмотрении результатов, полученных при экстрагировании углей растворителями, вакуумной перегонке, низко- и высокотемпературных перегонках, газификации и сожжении, а также результатов, полученных при окислении, гидрогенизации, галогенизации и гидролизе углей различных типов, выведено заключение, что азот в угле присутствует в гетероцикле молекулы большого молекулярного веса. Подобные связи весьма устойчивы к расщеплению. По мере повышения степени обуглероживания относительное количество азота неосновного характера увеличивается. При сильном термическом или химическом воздействии на топливо реакции протекают с образованием гетероциклических соединений более низкого молекулярного веса основной и ароматический характер этих гетероциклических соединений увеличивается с увеличением жесткости обработки. [c.141]

В результате одновременно протекающих реакций расщепления молекул, гидрирования, изомеризации и образования ароматических соединений при платформинге можно получить в зависимости от давления вы-сококтацоовый бензин, либо ароматические углеводороды (бейзол, толуол, ксилол). Так, например, если платформинг проводится под давлением от 15 до 30 атм,, то образуется высококачественный бензин с октановым числом 98. Такой бензин отличается малым содержанием серы и высокой устойчивостью при хранении и применении. [c.101]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

Хлористый алюминий, с некоторыми из применений которого в конденсациях органических молекул (с отщеплением галоидово дорода) мы познакомились в предыдущей главе и (отчасти во II и IV) вообще приводит молекулы органических соединений в состояние с более ослабленными связями между углеродом и водородом. Таким образом, действуя на ароматические углеводороды, хлористый алюминий содействует их расщеплению на водородные атомы и ненасыщенные радикалы, из которых последние могут соединиться в молекулу с ббльшим числом ароматических ядер, чем было в начальном продукте. Вследствие благоприятного влияния катализатора эта реакция дегидрогенизации проходит при более низкой температуре, чем вышеуказанные конденсации, например в свинцовой бане. [c.501]

Более сложными являются реакции, в которых участвуют многоядерные ароматические системы. В результате крекинга этих соединений образуются циклические углеводороды с меньщим молекулярным весом и очень малые количества (следы) парафинов. В этом отчетливо проявляется различие между гидрокрекингом и каталитическим крекингом каталитический крекинг многоядерных ароматических соединений дает кокс и углеводороды С,—С3. Именно по этой причине гидрокрекинг нашел широкое промышленное применение. Газойлевые фракции содержат некоторые углеводороды, молекулы которых слишком велики, чтобы они могли проникнуть в поры цеолитов. Тем не менее эти крупные молекулы также затрагиваются гидрокрекингом, спр.довательно, процесс гидрокрекинга протекает и ха внешней поверхности кристаллитов цеолитов. Расщепление крупных молекул до более мелких углеводородов имеет большое значение, оно предотвращает накопление этих соединений в рециркуляте и не позволяет им отлагаться на стенках теплообменников. [c.348]

Так как при вулканизации каучука перекисями интерес представляет только радикальное сшивание, обсуждаться будут только такие перекиси, которые претерпевают преимуш ественно гемолитическое расщепление, и такие сшивающие агенты, для которых преобладает гомолитический распад. В газовой фазе разложение боль-шей части перекисей протекает почти идеально гомолитически растворители оказывают очень различное влияние на распад перекисей. Поэтому разложение органических перекисей в значительной степени зависит от других присутствующих в смеси соединений и может протекать по реакциям различных порядков. На первой стадии преобладает гомолитический распад, но радикалы вступают в реакцию с молекулами растворителя, вследствие чего цорядок реакций дальнейшего распада колеблется между 0,5 й 2. Скорость разложения в общем повышается в направлении высокогалогенированных растворителей, ароматических, алифатических соединений, эфиров, спиртов. Анилин, триэтиламин и бутиламин реагируют со взрывом. [c.254]

Огромное значение эксперимента как основы химического исследования ярко выступает при рассмотрении истории изучения класса ароматических соединений и, в частности, установлении строения бензольного ядра, являющегося их непременным структурным элементом. На основе теории химического строения первоначально посредством эксперимента было установлено строение алифатических (жирных) соединений. Позднее путем анализа стали выяснять строение большой группы веществ, которые, как оказалось, в отличие от алифатических, во-первых, содержат меньший процент водорода, во-вторых, хотя у них и наблюдается существование функциональных групп и гомологов, как и у алифатических соединений, в отличие от последних формулы их вывести простым образом из метана не представляется возможным, и, наконец, в-третьих, в результате реакций расщепления изучаемых веществ никогда не получали молекул, содержащих менее шести атомов углерода. Полученные экспериментальные данные послужили основой для вывода о том, что все эти вещества, названные ароматическими в силу их специфического запаха, содержат так называемое ароматическое ядро. В 1825 г. М. Фарадей в жидком конденсате светильного газа открыл простейшее ароматическое соединение с молекулярной формулой СбНб. Позднее Э. Митчерлих получил это вещество, названное бензолом, при сухой перегонке бензойной кис- [c.322]

К этому типу реакций можно отнести распад соединений под действием света с эли.минированием стабильной молекулы (чаще всего — азота или окиси углерода) и образованием радикальной частицы, Которая, подвергаясь дальнейшим превращениям, дает конечные продукты. Типичными примерами таких реакций являются фотохимическое расщепление кетонов и альдегидов, фотораспад азосоединений, ароматических солей диа-зония, диазосоединений алифатического ряда, кетенов, диазири-нов, оксиранов, азидов. [c.186]

Процесс медленного расщепления белков дрожжей выражается в росте содержания пептидов, побочного продукта расщепления белков. Через 4 года контакта вина с дрожжевым осадком концентрация пептидов становится в два раза выше, чем через 1 год их контакта. Эти побочные продукты затем вступают в реакцию с другими содержащимися в вине соединениями — винно-каменной и яблочной кислотами, спиртом и аминокислотами, в связи с чем концентрация аминокислот в вине в течение нескольких лет медленно меняется. В процессе автолиза происходит постоянное высвобождение аминокислот, сразу же связывающихся с другими соединениями и участвующих в разных химических реакциях. Аминокислоты являются предшественниками (прекурсорами) вкусо-ароматических соединений — высших спиртов, лактонов, полиаминов и эфиров аминокислот, а сами аминокислоты могут иметь сладкий вкус. Крупные молекулы белков и пептидов мог гг связываться с некоторыми обычно летучими соединениями и удерживать их в растворе, сокращая тем самым степень их участия в формировании винного аромата. Отдельные аминокислоты (цистеин и метионин) содержат серу, высвобождаемую при их расщеплении. Аромат выдержанных шампанских вин типичен для серосодержащих соединений и напоминает аромат кофе и обжаренных орехов [19]. [c.191]

В настоящее время ведется активная разработка технологии получения жидких топлив из угля путем его каталитического гидрирования. Роль водорода в процессе ожижения угля заключается в насыщении им свободных радикалов, образующихся при расщеплении соединений, входящих в состав угля, при повышенной температуре. Этот процесс может протекать либо непосредственно, либо через первоначальное гидрирование молекул растворителя, которые затем передают полученный водород углю. Под действием водорода протекают также реакции десульфирования и насыщения двойных связей и кольцевых ароматических структур. Реакции гидрирования требуют громадного количества водорода, и вряд ли возможно создать экономичный процесс ожижения угля без разработки новой технологии получения дешевого водорода. Альтернативный подход к этой проблеме [10] заключается в использовании дешевого синтез-газа для ожижения лигнита и биту-хминозного угля. Пытались [11] ожижать и десульфировать высокосернистые битуминозные угли под действием синтез-газа при 400—450°С и 21—28 МПа в присутствии молибдата кобальта и карбоната натрия (катализаторы) и водяного пара (в процессе с рециркуляцией каменноугольного масла). [c.326]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

Как видно из уравнений (2)—(4), гидрирование полициклических и ароматических углеводородов протекает ступенчато. Поэтому в продукте реакции обычно содержатся соединения с различной глубиной гидрирования. При каталитическом крекинге в результате реакций дегидрирования и конденсации полициклических углеводородов, несомненно, образуется некоторое количество кокса, но одновременно происходит и крекинг насыщенных частей гидрируемых молекул. Расщепление высоконасыщен-ных молекул приводит к образованию компонентов, выкипающих в пределах кипения бензина. Крекинг менее насыщенных соединений ведет к образованию нижекипящих ароматических компонентов, вследствие чего образующийся крекинг-газойль по фракционному составу легче, чем получаемый из негидрированного сырья. [c.203]

Ароматический характер азолов проявляется, между прочим, в их исключительной стойкости к действию окислительных агентов. Наоборот, термическая устойчивость убывает в ряду азолов с возрастанием числа атомов азота в цикле она наименьшая у пентазола. Действительно, термическая устойчивость, считаюш аяся у ароматических карбоциклических соединений одной из основных характеристик ароматического состояния, зависит не от теплоты образования устойчивых продуктов реакции термического разложения, а от термодинамики и кинетики первой стадии реакции размыкания цикла (протекаюш ей путем ряда последовательных реакций) (Р. Хуисген, 1960 г.). Таким образом объясняется легкость, с которой происходит термическое расщепление циклов тетразолов и главным образом пентазолов (см. ниже) путем реакций, в которых образуются особенно устойчивые молекулы азота. [c.592]