Деметилирование толуола

Рис. 6.16. Стабильность катализатора в процессе деметилирования толуола с водяным паром при атмосферном давлении.

Изучение механизма реакции показало, что деметилирование толуола происходит через стадию распада толуола на бензол и метилен. Метиленовый радикал взаимодействует с водяным паром, образуя окислы углерода и водорода. [c.59]

При изучении термодинамики реакций деметилирования толуола и ксилола вычислены константы равновесия этих реакций - [c.328]

В этом случае приводит к преимущественному деметилированию толуола. [c.87]

Исследование кинетики термического деметилирования толуола показало, что энергия активации ироцесса составляет около 50 ООО кал моль. Гидродеалкилирование ксилолов в бензол происходит последовательно через образование толуола. Как видно из рис. 94, в зависимости от глубины процесса х общий выход бензола будет возрастать, но, очевидно, максимальный выход его может быть достигнут при повторном деалкилировании образовавшегося [c.289]

В процессе каталитического риформинга соотношение выпускаемых бензола, толуола и ксилола зависит от состава исходного сырья. Выход толуола, как правило, значительно превышает выход бензола. В то же время бензола и ксилола в химической промышленности потребляется значительно больше, чем толуола. Поэтому были разработаны процессы деметилирования толуола в бензол, диспропорционирования толуола в бензол и ксилол, а также трансалкилирования толуола и ароматических углеводородов g в ксилол. Ниже показаны выходы при различных методах производства ароматических углеводородов g — g на основе продуктов каталитического риформинга при переработке фракций 62—140 и 62—180 °С1 (в тыс. т/год) [c.295]

Рассмотрим, например, процесс, разработанный японскими фирмами термические гидрокрекинг и деалкилирование (процесс ЭМ-ЭЙГ-СИ, или МНС). Его особенностью является возможность, содержания в сырье до 30% (масс.) неароматических углеводородов. Б реакционной зоне протекают следующие реакции гидродеалкилирование алкилароматических углеводородов и гидрокрекинг парафиновых и нафтеновых (преимущественно до метана и этана) углеводородов. Процесс МНС имеет преимущества перед другими, ранее разработанными термическими процессами. Первая промышленная установка такого типа производительностью 100 тыс. т бензола в год находится в эксплуатации уже в течение многих лет. Ниже приведены показатели различных промышленных процессов деметилирования толуола для получения 1 т бензола [c.291]

Новый процесс получения бензола деметилированием толуола, разработанный в СССР [16, 194], основан на взаимодействии толуола с водяным паром [c.292]

Для этого процесса можно применять катализаторы, используемые для деалкилирования ароматических углеводородов, например для деметилирования толуола в бензол или метил-нафталина в нафталин. На первый взгляд может показаться. [c.268]

Так, скажем, в 1957 году США были потрясены знаменитой стальной забастовкой . Несколько месяцев сталелитейная промышленность страны была полностью парализована. И затем еще долгое время заводы работали на половинную мощность. Какое это отношение имеет к нефтехимикам .. Но вспомните, бензол ведь получают и при производстве кокса. А коксохимические заводы во время забастовки тоже простаивали. Пришлось вспомнить о забытой реакции деметилирования толуола в бензол. Она была известна еще с начала нашего века, но долгое время не пользовалась особой популярностью. Более важной задачей в то время бьшо осуществление превращения наоборот — метилирования бензола в толуол, который затем использовался для производства тринитротолуола и других взрывчатых веществ на его основе. [c.117]

Бензины прямой перегонки являются прекрасным сырьем для производства ароматических соединений, а также этилена, пропилена и более тяжелых углеводородов методом пиролиза. Производство бензола, толуола и ксилола из узких бензиновых фракций (бензол из фракции 62—85°С, толуол — из фракции 85—110°С и ксилолы — из фракции 110—140 °С) экономически эффективно. Доля нефтяного сырья в производстве ароматических соединений непрерывно увеличивается. В перспективе фракция 62—85 °С почти полностью должна перерабатываться на бензол, однако удовлетворение потребности в этом важном продукте возможно только при привлечении дополнительных ресурсов, а именно путем деметилирования толуола и использования смолы пиролиза жидких фракций. [c.38]

Одним из промышленных способов получения бензола является каталитическое деметилирование толуола в присутствии водорода [c.110]

Каталитическую систему на цеолите используют в реакциях дегидрирования циклогексана и деметилирования толуола. Исходный цеолит типа V имеет состав, % (масс.) [c.173]

Бензол — наиболее широко применяющийся арен. Главным источником бензола являются продукты сухой перегонки каменного угля. Из других методов можно упомянуть дегидроциклизацию гексана и деметилирование толуола и ксилолов. Так, в атмосфере водорода при температуре 500...700 °Си давлении 4...6 МПа (40... 60 атм) толуол и ксилолы образуют бензол и метан. [c.193]

Рис. VI. 1. Схема установки для термического деметилирования толуола

Метилбензолы Метилнафталины Продукты гидрирования [продукты деметилирования] Алюмо-молибденовый 40—100 бар, 520—600° С. Относительные скорости гидрирования — бензол толуол -ксилол псевдокумол = 1 0,33 0,25 0,11. Относительные скорости деметилирования — толуол п-ксилол псевдокумол =1 2 2,8. Превращение -метилнафталина при 600° С— 71—77% [658]. См. также [659] [c.817]

Вопрос о рациональности выделения п-ксилола из катализатов реформинга сахалинских бензинов и организации на этой основе производства лавсана следует -рассматривать с учетом одновременного образования большого количества других легких ароматических углеводородов (в первую очередь толуола), широко применяемых для органического синтеза (перспективным в данном случае является деметилирование толуола с целью получения бензола), в качестве высокооктановых добавок (повышающих к тому же сортность) в автомобильные и авиационные бензины и являющихся ценным продуктом экспорта. Следует учитывать, что с целью повышения октанового числа моторных топлив, вырабатываемых на Дальнем Востоке, ежегодно на Дальний Восток завозится значительное количество [c.205]

Бензол, полученный путем деметилирования толуола конверсией с водяным паром, имел температуру кристаллизации 5,5°С. [c.172]

Для экспериментальной проверки возможности деметилирования толуола в отсутствие воды и водорода использовали прямоточную систему микрореактор — хроматограф при подаче толуола в импульсном режиме. Продукты превращения в токе газа-носителя (Не), проходящего через микрореактор, выводили в хроматограф. Катализатор с размером частиц 0,5— 1 мм восстанавливали водородом (30 мин) и затем продували в токе Не (1ч) цри температуре 375°С. Опыты проводили при 350°С, количесгво катализатора составляло 300 мг. При этих условиях выход бензола на [c.175]

Каталитическое деметилирование с водяным паром. Опубликована интересная работа [148 ] по каталитическому деметилированию толуола при помощи водяного пара. Реакции деметилирования могут протекать по следующим уравнениям [c.179]

В табл. 22 сравниваются константы скорости деалкилирования индивидуальных изомерных ксилолов и толуола. Можно видеть, что скорость деметилирования ксилола до толуола больше, чем скорость деметилирования толуола до бензола. [c.344]

Большой интерес представляет также возможность использования активного атомарного водорода в качестве компонента какой-либо другой реакции, протекающей по ту сторону перегородки из палладия, например, реакции деметилирования толуола с получением метана и бензола. В последнем случае достигается сопряжение двух реакций в трех аспектах термодинамическом (сдвиг равновесия), кинетическом (увеличение скорости реакций за счет применения атомарного - водорода) и энергетическом (взаимная компенсация эндо- и экзотермического эффектов). Более подробно вопрос о сопряжениях реакций рассматриваемого типа обсуждается в работе [110]. К сожалению, в настояш,ее время еще не представляется возможным оценить технические перспективы этого интересного направления. [c.139]

В работе [274] подробно исследованы механизм и кинетика деалкилирования толуола с водяным паром на алюмородиевом катализаторе. Авторы пришли к выводу, что толуол и вода адсорбируются на разных центрах углеводород, вероятно, адсорбируется на ЯЬ-центрах, а вода — на А12О3. Второй важный вывод заключается в том, что при выборе кинетической модели деалкилирования толуола с водяным паром необходимо учитывать роль продуктов реакции, в частности СО. Полагают, что образование СО сильнее тормозит реакцию расщепления ароматического ядра, чем процесс деалкилирования. Квантовохимическое рассмотрение механизма деметилирования толуола на нанесенных металлах УП1 группы проведено в работе [275]. [c.178]

Сообщается о разработке процесса гидрирования легкого пироконденсата. Катализатор регенерируемый Без приведения условий и сведений о катализаторе сообщается об осуществлении в промышленном масштабе процесса деметилирования толуола (процесс детол фирмы Ноибгу). Выход бензола 81,6%, тяжелых остатков — 1,2%, остальное — газ. Чистота, бензола 99,95%, расход водорода 2,2% [c.68]

Описывается процесс Bextol фирмы Shell Oil деметилирования толуола. Выход бензола 96,8% от теоретического, расход водорода 2,04 моль/моль [c.69]

Сообщается об условиях и опыте работы процесса деметилирования толуола — детол . Катализатор очень стабилен и не менялся в течение четырех лет. Чистота бензола 99,95%, содержание тиофена менее 1 МЛН 1. (См. 802) [c.73]

Радикально-цепной механизм реакций деметилирования хорошо корреспондирует с данными об ускорении этого процесса в присутствии других, более легко расщепляемых углеводородов, что увеличивает скорость стадии зарождения цепей. Так, деметилировавие толуола ускоряется парафинами , а ксилолов — добавкой этилбензола , имеющего легко разрываемую связь СвНаСНа—СН,. Предложена также схема,, включающая (в каталитическом. процессе деметилирования толуола) диссоциацию толуола при хемосорбции на бензильный радикал и водород и взаимодействие их с образованием бензола и метиленового радикала, который затем гидрируется водородом. , [c.329]

Ввиду большой эидотермичности отщепления метильного карбоний-иона от ароматического кольца катализаторы кислотного типа в данном случае непригодны даже при очень высоких температурах на таких катализаторах идет только диспропорционирование метильных групп. Поэтому гидродеметилирование может катализироваться только катализаторами, имеющими гидрирующую активность. По имеющимся данным, на катализаторах такого типа реакции деметилирования толуола и метилнафталинов идут по первому порядку по углеводороду, половинному — по водороду и имеют энергию активации около 147 кДж/моль (35 ккал/моль). [c.304]

Каталитическую систему Р1 на цеолите используют в реакциях дегидрирования циклогексана и деметилирования толуола [231]. Исходный цеолит типа V имеет состав, вес. % 5102 — 63,5 А12О3 —23,5 Na20 — 13,0 Ре — 0,05. Цеолит промывают деионизированной водой, обрабатывают водным 0,01 М раствором [Pt(NHз)4] Ь при 98—100 °С. После обмена цеолит отмывают до отсутствия ионов хлора в фильтрате, сушат при 110 °С, а перед использованием восстанавливают в токе водорода при 500 °С, получая при этом металлическую Р1 на цеолитном носителе. [c.173]

На примере переработки легкой канадской и тяжелых сернистых (1,2—2,6% 8) нефтей по этому комбинированному нефтехимическому процессу переработки нефти были получены следующие результаты, характеризующие матернальный баланс олефины 47,2—52,0%, ароматические углеводороды 9,8—10,9%, топочный газ 5,9—9,5%, дистиллят 9,0—10,4%, котельное топливо 4,7— 6,1%, кокс 9,0—12,5%. Выход ароматических углеводородов можно значительно увеличить, если ввести в комплекс технологических установок установку каталитического риформинга. Соотноше-нпе этилен/пропилен равно 1,9—2,0. Среди ароматических углеводородов Сб—Са на долю бензола приходится 44%. Производство бензола можно значительно увеличить за счет процесса деметилирования толуола и ксилолов. [c.252]

Но закончилась вторая мировая война и вот, пожалуйста, -в а-рую задачу пришлось решать на новом техническом уровне. Первый процесс, названный Детол , представлял собой термическое деметилирование толуола в присутствии водорода. Реакция идет при температуре 800 °С и давлении 5—10 МПа. Такие жесткие условия потребовали создания новых материалов для реакторов (вот вам еще один пример неожиданной обратной связи), зато позволили осуществить процесс с достаточно высокой селективностью — 95% и даже выше. Потом появились и другие, каталитические процессы деалкрширования. [c.117]

Рграниченность ресурсов, пригодных к ароматизации фракций прямогонного бензина, и избыточность толуола по сравнению с бензолом привели к появлению методов переработки толуола в бензол Основу метода составляют реакции термического или каталитического деметилирования толуола в присутствии водорода. В США, например, в 1970 г. получено около 1 млн. т бензола из толуола при общей выработке бензола 2,5 млн т [1] [c.234]

Метилбензолы Продукты деметилирования, метан М0О3—AI2O3 100 бар, 520° С. Относительные скорости деметилирования — толуол л-ксилол л-ксилол о-ксилол 1,3,5-триметилСеГ 30л 1,2,4-триметилбензол 1,2,3-триметилбензол = 1,0 1,2 2,1 3,5 1,9 2,9 5,4 (6681 [c.818]

Эти результаты еще раз подтверждают возможность протекания реакции гидродеалкилирования толуола в условиях изучаемого процесса. При деметилировании толуола с водяным паром.активность катализатора быстро снижается из-за углеобразования, что потребовало нахождения нового способа регенерации катали затора, который заключался в том, что сначала через катализатор (никельхромовый) при 400°С пропускали азотнокислородную смесь, содержащую 1—5% О2, а затем его восстанавливали при 375°С водородом в течение 0,5 ч. [c.172]

На рис. VI. 1 приведена технологическая схема опытно-промышленной установки для термического деметилирования толуола мопщостью 30 тыс. т бензола в год [145]. [c.174]

Опубликованы [107—ПО] подробные данные о деметилировании толуола и ксилолов. Первые работы [107, 108] цроводили при 500—600° К ц давлении 100—250 ат, а затем при 700—950° К и атмосферном давлении. Результаты опытов под высоким давлением [107, 108] позволили сделать следующие выводы [c.343]

Влияние давления водорода на гидродеалкилирование толуола при 430—510 °С изучали [35, 36], применяя катализатор, состоящий из 10%, никеля на А12О3. При 25 ат, мольном соотношении водород толуол 5 1 и 460 °С жидкий продукт содержал более 7% нафтенов, а метана образовывалось приблизительно 8 моль на 1 моль деметилированного толуола. При 10 и 5 ат нафтеновые углеводороды в жидком продукте отсутствовали, а метана образовывалось соответственно 2,6 и 0,8 моль на 1 моль превращенного толуола. Мольный выход метана выше 1,0 указывает на гидрирование ароматического кольца и последующий гидрокрекинг или на непосредственную атаку ароматического кольца. Содержание компонентов тяжелее толуола в этих опытах составляло 2%, а отложения кокса на катализаторе — 0,2% на введенный толуол. В опытах при 5 ат мольный выход бензола при степени превращения 40—60% оказался 85% на превращенный толуол. Таким образом, полученные данные в известной степени противоречивы Эти исследования, еще одним недостатком которых был очень небольшой срок службы катализатора, приводятся здесь лишь в качестве иллюстрации того, что побочные реакции, отмечавшиеся в начале главы как возможный источник неполадок и трудностей, при неудачном выборе катализатора п условий процесса иногда достигают совершенно недопустимой интенсивности. [c.195]

В работе [121] предполагается, что бензол образуется, главным образом, путем деметилирования толуола, а не путем ароматизации продуктов крекинга гептена с шестичленными углеродными цепями. В этой работе не приводится подробный механизм отщепления водорода из гептадиенов и замыкания кольца на Ni/Al20з-кaтaлизaтope было, однако, сделано предположение, что механизм этот близок к ступенчатому процессу дегидроциклизации олефинов, предложенному ранее для алюмохромовых катализаторов [119]. [c.330]

Важнцм направлением нефтехимического синтеза является создание производств ароматических углеводородов и их производных бо.-гь-шой мощности получение бензола из пиролизных фракций, деметилирования толуола, синтез фенола и ацетона окислением изоцропилбеизо-ла, получение стирола. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология