Гидродеалкилирование толуола

Рис. 71. Схема промышленной установки каталитического гидродеалкилирования толуола i - сырьевой насос 2-реактор 3 —печь для нагрева сырья и циркулирующего газа 4 — компрессор ДЛЯ циркуляции водородсодержащего газа 5—газосепа-ратор высокого давления (абсорбер) б - газосепаратор низкого давления 7 стабилизационная колонна S— адсорбционная очистка бензола глиной

Таблица 6. Кажущиеся энергии активации гидродеалкилирования толуола

Рис. 4.5. Схема процесса каталитического гидродеалкилирования толуола

Гидродеалкилирование толуола и других гомологов бензола является разновидностью реакции гидрогенолиза [c.173]

Рис. 69. Влияние давления на каталитическое гидродеалкилирование толуола

Реакции деструктивного гидрирования сопровождаются расщеплением, которое без присоединения водорода невозможно примером может служить деструктивное гидрирование дифенила, гидродеалкилирование толуола, метилнафталинов и др. [c.140]

Зависимость между кажущимися энергиями активации гидродеалкилирования толуола и теплотами сублимации металлов [2561. [c.175]

Широкое применение в основном органическом синтезе находит и нафталин, выделяемый главным образом из каменноугольной смолы. Извлечение нафталина из Н( фти неэкономично вследствие низкого его содержания в нефтяных фракциях. Однако разработаны процессы и начато промышленное производство нафталина гидродеалкилированием алкилнафталинов, содержаш,ихся в тяжелых фракциях катализатов риформинга и в каталитических крекинг-газойлях. Для производства нафталина могут быть использованы установки гидродеалкилирования толуола. Нефтехимический нафталин легче получить с высокой степенью чистоты, которая необходима при последующих синтезах в присутствии катализаторов, по сравнению с коксохимическим нафталином. [c.168]

Получение бензола. Схема промышленной установки термического гидродеалкилирования толуола показана на рис. 76 [39]. Концентрацию водорода на -необходимом уровне поддерживают сбрасыванием части водородсодержащего газа из системы и дополнительным введением свежего водородсодержащего газа. В схеме установки не предусмотрена отмывка циркулирующего водородсодержащего газа от метана . Жидкая фаза из газосепаратора высокого давления 6, пройдя газосепаратор низкого давления 7, поступает на адсорбционную очистку от непредельных углеводородов с помощью отбеливающей глины в колонне 8 и фракционируется в колонне 9. Нижний погон колонны 9 — непревращенный толуол с небольшим количеством образовавшегося дифенила — используется в качестве циркулирующего потока. П роцесс проводят при температуре около 750° С и давлении 40—50 ат. Глубина превращения толуола за один проход, как правило, составляет около 50%. Материальный баланс процесса гидродеалкилирования был представлен в табл. 68 (см. стр. 303) [40]. [c.311]

Металлы платиновой группы, нанесенные на -АЬОз, катализируют гидродеалкилирование толуола [254—256]. Каталитическую активность металлов в указанной реакции сравнивали при 300— 500 °С в условиях импульсного режима [254], а также при 350— 560 °С в проточной системе [256] при атмосферном давлении. При 490 С активность катализаторов изменяется в ряду Rh > Ir > [c.174]

Мощность установок. За счет процесса гидродеалкилирования толуола и фракций бензинов пиролиза получают не менее трети мирового производства бензола. [c.279]

Описан новый хромовый катализатор для процесса гидродеалкилирования толуола, более активный, чем промышленный степень конверсии за проход 40 [c.72]

Промышленные процессы базируются на реакции гидродеалкилирования. Реакция экзотермична, для гидродеалкилирования толуола тепловой эффект гь 50 кДж/моль. Равновесное превращение толуола при температурах до 800 °С более 90%. [c.275]

Таблица 70. Результаты термического гидродеалкилирования толуола в зависимости от параметров процесса

В состав нефтехимических предприятий могут быть включены установки гидродеалкилирования толуола, гидрирования бензола в циклогексан, синтеза капролактама из циклогексана и многие другие, потребляющие водород. Но даже при включении таких процессов не возникает необходимости в производстве специального водорода. В то же время возможны дополнительные источники получения водорода, например каталитическое дегидрирование бутана в изобутилен, дегидрирование последнего с получением бутадиена, деалкилирование толуола в присутствии водяного пара. Хотя полученный водородсодержащий газ нуждается в дальнейшей переработке для выделения водорода (из-за низкой концентрации в нем На), однако в целом нефтехимическое предприятие может иметь от 0,5 до 3% избыточного водорода на перерабатываемое сырье пиролиза. Последний часто используется только как топливо, но в ряде случаев его можно использовать и в переработке нефти. [c.33]

Таблица 67. Расход водорода на установках гидродеалкилирования толуола

Реакции экзотермичны (для гидродеалкилирования толуола 50 кДж/моль), [c.109]

Никель, как и металлы платиновой группы, обладает высокой гидрирующей активностью, что при низких температурах и повышенных давлениях водорода обусловливает протекание реакций гидрирования ароматических и гидрокрекинга нафтеновых углеводородов. Металлы платиновой группы на -у А аОз катализируют гидродеалкилирование толуола при 350—550 °С и атмосферном давлении. Их активность снижается в ряду Rh > 1г > Os > Pd, Ru, Pt. На Pt, Pd, Rh, Os селективность деалкилирования превышает 90%. Кажущиеся энергии активации составляют (в кДж/моль) на Ru — 121, Rh — 125, Pd — 155, Os — 71, ir — 109, Pt — 138. [c.110]

Реакция уплотнения ароматических углеводородов (например, образования дифенила из бензола) ограничена термодинамическим равновесием, причем при увеличении концентрации водорода в зоне реакции равновесие сдвигается в сторону бензола (рис. 11) [8]. Так, при увеличении молярного отношения водорода к бензолу от 0,5 1 до 10 1 глубина превращения бензола в дифенил при 700°С снижается примерно с 21 до 170-Другим путем снижения образования дифенила является добавление его в зону реакции. Этот путь используется в процессе термического гидродеалкилирования толуола в бензол. Например, в случае проведения процесса при 700° С и молярном отношении водорода к сырью, равном 5 1, добавление 3 мол- % дифенила [c.27]

В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температуре 570° С, молярных отношениях водорода к толуолу 3,8 1 и воды к толуолу 2,9 1 и постоянном условном времени контакта повышение давления до 90 ат приводит к увеличению выхода бензола и повышению селективности процесса гидродеалкилирования толуола (рис. 69) [25]. При давлениях 100 ат и выше начинают протекать нежелательные реакции гидрирования бензола. [c.299]

На рис. 70 приведены данные о влиянии температуры на гидродеалкилирование толуола в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при давлении 70 ат, удельной объемной скорости подачи жидкого [c.299]

Получение бензола. Схема промышленной установки каталитического гидродеалкилирования толуола приведена на рис. 71 [27]. Характерной особенностью схемы является система отмывки циркулирующего газа от метана. [c.300]

В случае работы установки с отмывкой циркулирующего газа и подачей свежего газа, содержащего 80 и 95. мол. % водорода для поддержания указанного расхода водорода (см. рис. 72), абсорбент нужно подавать в соотношении около 11 1 к получаемому бензолу при давлении в газосепараторе низкого давления 10 ат. В этих условиях расход водорода всего на 33—40% больше теоретического количества, необходимого для проведения реакции гидродеалкилирования толуола. [c.303]

Таблица 68. Материальные балансы (в вес. %) гидродеалкилирования толуола

В табл. 70 приведены данные о влиянии основных параметров процесса на термическое гидродеалкилирование толуола [33, 34]. [c.308]

Получающийся при регенерации оксид активного компонента катализатора в определенных условиях может взаимодействовать с носителем с образованием соединений, не обладающих каталитической активностью. Так, основной причиной дезактивации катализатора никель на оксиде алюминия процесса гидродеалкилирования толуола в бензол является образование шпинели N1AI2O4 [110]. Шпинель получается во время окислительной регенерации при 500 °С. При выжиге кокса металлический никель легко окисляется до оксида никеля(П), который при повышении температуры и взаимодействует с оксидом алюминия, образуя шпинели. Причиной повышения температуры может быть тепло, вьщеляющееся не только при горении кокса, но и при окислении металла. [c.51]

Термическое гидродеалкилирование толуола при температурах выше 700° С, давлении водорода 30—40 ат протекает с большими удельными объемными скоростями подачи сырья. В связи с этим возникает необходимость в разработке новых конструкций реактора и трубчатых печей и использовании для их изготовления новых материалов. При надежной конструкции и работе реакторного и нагревательного узлов термический процесс гидродеалкилирования толуола является весьма эффективным и перспективным. Селективность превращения толуола может достигать 98%- [c.315]

Каталитический метод гидродеалкилирования толуола может конкурировать с термическим процессом, если подобрать достаточно активный и селективный катализатор, который позволил бы проводить процесс при значительно более низкой температуре, чем в случае термического гидродеалкилирования. Кроме того, катализатор должен быть стабильным и после окислительной реакции полностью восстанавливать свою активность. [c.315]

Гидродеалкилирование толуола ведут над алюмокобальтмолибденовым катализатором с щелочными добавками при 7—9 МПа, 570 °С и объемной скорости подачи сырья 1 ч с добавкой к водороду водяных паров. Характерным в данном процессе является большой выход метана. Процесс же термического деалкилирования толуола проводят при 4—5 МПа и 750 °С. [c.19]

Исследовано [261] гидродеалкилирование толуола в присутствии металлов, отложенных на полиамидах. Исследована активность и селективность Р1, КЬ и Р(1 (0,4—5,1% металла), нанесенных на поли-п-фенилентерефталамид, при 140—400 °С. Показано, что катализаторы, полученные нанесением соединений металлов на этот полиамид, имеют низкую гидрирующую активность, в то же время реакция гидродеалкилирования протекает на них при более низких температурах, чем на катализаторах, где в качестве носителей применяются АЬОз или активированный уголь. Был сделан вывод, что гидрирующая активность и селективность металлов, отложенных на полиамидах, обусловлена влиянием носителя и образованием поверхностных активных комплексов. Предполагают, что в этих комплексах атомы переходного металла с валентностью больше нуля координационно связаны с амидной группой полимерной цепи. [c.175]

Ниже приводятся расходные показатели процессов октафай-иинг (эксплуатирующегося самостоятельно) и изомар в составе К0.мб н1 р0паи 10Й установки для производства бензола, п- и о-ксилола, включающей также процессы каталитического риформинга, термического гидродеалкилирования толуола и диспропорционирования — трансалкилирования толуола) [c.274]

В эксперименте различными авторами найдены значения энергии активации в пределах 226—234 кДж/моль (54—56 ккал/ /моль). Так как гидродеалкилирование толуола идет с выделением тепла (реакция СуИв + Н2-> СбНб + СН4 экзотермична на 50 кДж/моль, т. е. 12 ккал/моль), требуется только нагрев до заданной температуры, далее реакция протекает без подвода тепла. Практически термическое деалкилирование толуола проводят при 650—750 °С, давлении порядка 5 МПа (50 кгс/см ) и начальном соотношении водород толуол около 4 1. Высокое парциальное давление водорода подавляет выделение пироуглерода. [c.110]

Каталитическое гидродеалкилирование толуола и метилнафта-линов с целью получения бензола и нафталина соответственно является, по существу, частным, но имеющим специфические особенности случаем гидрокрекинга. Реакции [c.303]

Затем поток вторично нагревают и подают в реактор Пиротол , где протекают гидрокрекинг и деалкилирование с выделением большого количества теплоты. Одновременно протекают реакции гидрообессеривания. Необходимую температуру поддерживают, подавая охлаждающий поток в реактор между слояш катализатора. Продукты охлаждают (теплообмен с сырьш или.производство пара) и конденсируют. После выделения циркулирующего и отходящего газов поток стабилизируют и разгоняют, получая ароматические углеводороды того же качества, что и при гидродеалкилирования толуола. Соотношение скоростей реакций гидрокрекинга неароматических, деалкилирования ароматики С, н деал-килирования толуола таково, что Щ)одукт практически не содержит неароматических углеводородов и ароматики 8. Толуол и дифенилы возвращают в реактор для увеличения выхода бензола. [c.113]

Термическое гидродеалкилирование осуществляют при i = 650-т-850 °С и PHj = 3,0- 7,0 МПа. Скорость гидродеалкилирования толуола описывается уравнением первого порядка по толуолу, порядок по водороду 0,5. Энергии активации гидродеалкилирования толуола и ксилолов 210 20 кДж/моль. Скорость термического гидродеалкилирования ксилолов выше, чем толуола, и убывает в ряду о- > п- > л-ксилол. Реакция деалкилирования протекает по ради ольно-цепному ыеханизму. [c.110]

Возможно, что полученные различные кажущиеся порядки реакций по водороду и по бензолу наблюдались из-за неодинаковых условий и методик проведения экспериментов, а возможно еще и из-за неодинаковой активации катализаторов, применявщихся в опытах. Известно, что для одного и того же процесса, проводимого в присутствии разных катализаторов, могут наблюдаться неодинаковые кажущиеся порядки реакций. Например, при гидродеалкилировании толуола над хромуголь-ным катализатором процесс протекал с кажущимся нулевым порядком по водороду и первым по толуолу. Деалкилирование же над алюмокобальтмолибденовым катализатором, промотированным калием, протекало с кажущимся первым порядком по толуолу и дробным (в степени 0,3) по водороду [74]. [c.156]

Каталитическое гидродеалкилирование толуола и метнлнафталинов является по существу частным случаем гидрокрекинга. Каталитический процесс протекает при температуре более низкой, чем термический, обычно при 550—650°С давлении 4—8 МПа, объемной скорости 0,5—1 ч и мольном соотношении водород сырье от 5 1 до 10 1. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология