Процессы деметилирования

Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов., Разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования (см. гл. 1, а также обзоры ), различающихся сырьем и технологическими параметрами. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100—150 °С (500—550 против 650—700 °С), что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. В зависимости от конкретных экономических условий применяются и каталитические, и некаталитические процессы в настоящее время в ряде стран до 20—25% бензола и более 50% нафталина получают при помощи процессов гидродеалкилирования Все процессы протекают под давлением водорода. [c.327]

Важнейшим вопросом химии процессов деметилирования является влияние строения исходных углеводородов на скорость их превращения. В табл. 78 сопоставляются скорости превращений моноциклических ароматических углеводородов в каталитическом и термическом процессах. [c.329]

Кинетика процессов деметилирования соответствует представлениям о цепном радикальном процессе. Для толуола экспериментально было получено уравнение г = А 5, где рч и рн, — парциальные давления толуола и водорода соответственно, которое в принципе совпадает с уравнениями полуторного поряДка (первый по толуолу и 0,5 по водороду), предложенными для термического и каталитического (35—65 кгс/см , 600—650 °С, окисный хромовый катализатор) процессов. [c.333]

Роль катализатора в процессах деметилирования ограничена. Он должен облегчать зарождение радикалов и быть устойчивым к отложению кокса. Поэтому важное значение придается удельной поверхности и размерам нор катализатора. Так, считают , что катализатор должен иметь минимальное количество микропор, средний радиус которых увеличивается путем прокаливания. Для пониже- ния коксообразования уменьшают кислотность носителей и вводят в них щелочные металлы Уменьшению коксообразования способствует и вода, конкурируя в. адсорбции с предшественниками кокса [c.333]

В последние годы к процессам гидродеалкилирования под давлением водорода добавились разработки процесса деметилирования водой Этот процесс еще не реализован в промышленности, но его принципиальная возможность показана. Юн осуществляется [c.333]

Рис. 6.16. Стабильность катализатора в процессе деметилирования толуола с водяным паром при атмосферном давлении.

В процессе каталитического риформинга соотношение выпускаемых бензола, толуола и ксилола зависит от состава исходного сырья. Выход толуола, как правило, значительно превышает выход бензола. В то же время бензола и ксилола в химической промышленности потребляется значительно больше, чем толуола. Поэтому были разработаны процессы деметилирования толуола в бензол, диспропорционирования толуола в бензол и ксилол, а также трансалкилирования толуола и ароматических углеводородов g в ксилол. Ниже показаны выходы при различных методах производства ароматических углеводородов g — g на основе продуктов каталитического риформинга при переработке фракций 62—140 и 62—180 °С1 (в тыс. т/год) [c.295]

Рассмотрим, например, процесс, разработанный японскими фирмами термические гидрокрекинг и деалкилирование (процесс ЭМ-ЭЙГ-СИ, или МНС). Его особенностью является возможность, содержания в сырье до 30% (масс.) неароматических углеводородов. Б реакционной зоне протекают следующие реакции гидродеалкилирование алкилароматических углеводородов и гидрокрекинг парафиновых и нафтеновых (преимущественно до метана и этана) углеводородов. Процесс МНС имеет преимущества перед другими, ранее разработанными термическими процессами. Первая промышленная установка такого типа производительностью 100 тыс. т бензола в год находится в эксплуатации уже в течение многих лет. Ниже приведены показатели различных промышленных процессов деметилирования толуола для получения 1 т бензола [c.291]

Этот газоанализатор был использован также при очистке элегаза (ЗР ), при исследовании внутреннего теплообмена в процессе деметилирования изооктана, для контроля состава газа в некоторых лабораторных процессах получения искусственного жидкого топлива и разделения газов, а также для контроля процесса восстановления катализаторов водородом. [c.243]

Добавление в реакционную смесь 25% каустической соды (на лигнин) ускоряет процесс деметилирования лигнина, чего и следовало ожидать, исходя из схемы реакции. [c.22]

В настоящее время большое внимание уделяется реакциям и промышленным процессам деметилирования (деалкилирования). Выше отмечалось, что бензол и метилбензолы можно получать из различных прямогонных, риформинг- и других фракций. Данные по этому вопросу были получены [106] в результате исследования процесса гидродеалкилирования керосиновых экстрактов с высоким содержанием алкилированных бензолов и нафталинов кроме того, для опытов использовали смешанную кси-лольную фракцию и толуол (табл. 18). [c.340]

Рассчитаны константы скоростей основной и побочных реакций процесса деметилирования 2-метил-5-этилпиридина. [c.54]

Основным методом производства ароматических углеводородов Се—С служит каталитический риформинг бензиновых фракций. Вторым по значимости направлением получения ароматических углеводородов следует считать переработку смол пиролиза. Что же касается производства бензола, то здесь нужно отдельно отметить значение процессов деметилирования толуола. [c.175]

Недавно установлено [21, 22], что окислительная дегидродимеризация вполне удовлетворительно идет на окислах индия из пропилена гексадиен-1,5 и бензол в максимальных количествах образуются при 540 °С и эквимольном количестве кислорода, а снижение температуры до 440—460 °С и увеличение подачи кислорода и времени контакта повышают выход акролеина. При работе с изобутиленом увеличение температуры или времени контакта вызывает особенно сильное ускорение процессов деметилирования [21] (рис. 11 и 12). Расчет энергии активации образования 2,5-диметилгексадиена-1,5 и -ксилола для этого случая показал, что в интервале 460—495 °С она равна соответственно 125,6 и 129,8 кДж/моль (30 и 31 ккал/моль). Скорости [c.91]

В качестве промоторов процесса деметилирования могут быть использованы труднокрекируемые вещества, например 2,3-диметил-бутен-2. В присутствии 4% этого углеводорода селективность повышается до 62,5%. Хороший эффект дает также сочетание промотора с НВг. [c.191]

Сообщается о разработке процесса гидрирования легкого пироконденсата. Катализатор регенерируемый Без приведения условий и сведений о катализаторе сообщается об осуществлении в промышленном масштабе процесса деметилирования толуола (процесс детол фирмы Ноибгу). Выход бензола 81,6%, тяжелых остатков — 1,2%, остальное — газ. Чистота, бензола 99,95%, расход водорода 2,2% [c.68]

Сообщается об условиях и опыте работы процесса деметилирования толуола — детол . Катализатор очень стабилен и не менялся в течение четырех лет. Чистота бензола 99,95%, содержание тиофена менее 1 МЛН 1. (См. 802) [c.73]

Процессы деметилирования являются частным случаем процессов парофазной гидрогенизации и гидрокрекинга, но их химические цели — отщепление метильных заместителей без затрагивания ароматических ядер — заставляют проводить такие превращения в жестких условиях, что накладывает на них некоторые специфические особенности. В самом деле, ионное отщепление метильных заместителей энергетически почти невозможно из-за высокой энергии образования иона Н3С+ (см. гл. 2), следовательно в процессах деме-тилирования необходимо обеспечить исключительное протекание радикальных реакций. Последние усиливаются больше всего с ростом температуры так, что при 450 —500 °С начинают преобладать даже процессы деметилирования циклоалканов (см. стр. 228). С другой стороны, рост температуры сдвигает равновесие [c.327]

Радикально-цепной механизм реакций деметилирования хорошо корреспондирует с данными об ускорении этого процесса в присутствии других, более легко расщепляемых углеводородов, что увеличивает скорость стадии зарождения цепей. Так, деметилировавие толуола ускоряется парафинами , а ксилолов — добавкой этилбензола , имеющего легко разрываемую связь СвНаСНа—СН,. Предложена также схема,, включающая (в каталитическом. процессе деметилирования толуола) диссоциацию толуола при хемосорбции на бензильный радикал и водород и взаимодействие их с образованием бензола и метиленового радикала, который затем гидрируется водородом. , [c.329]

На примере переработки легкой канадской и тяжелых сернистых (1,2—2,6% 8) нефтей по этому комбинированному нефтехимическому процессу переработки нефти были получены следующие результаты, характеризующие матернальный баланс олефины 47,2—52,0%, ароматические углеводороды 9,8—10,9%, топочный газ 5,9—9,5%, дистиллят 9,0—10,4%, котельное топливо 4,7— 6,1%, кокс 9,0—12,5%. Выход ароматических углеводородов можно значительно увеличить, если ввести в комплекс технологических установок установку каталитического риформинга. Соотноше-нпе этилен/пропилен равно 1,9—2,0. Среди ароматических углеводородов Сб—Са на долю бензола приходится 44%. Производство бензола можно значительно увеличить за счет процесса деметилирования толуола и ксилолов. [c.252]

В масс-спектре триметилаллилсилана пик максимальной интенсивности отвечает ионам [(СНз)з51]+, из которых при отщеплении метильной группы с одновременной миграцией водорода образуются типичные для кремниевых соединений ионы [(СНз)251Н]+. Процессы деметилирования молекулярных ионов выражены незначительно, [c.106]

Грет-бутильный и триметилсилильный радикалы у тройной связи ведут себя одинаково они не отщепляются целиком — распад идет с отрывом метильных групп. Однако в случае кремнийуглеводородов отрывается преимущественно одна метильная группа, и наиболее интенсивными ионами в спектре являются ионы, образование которых сопровождается миграцией водорода. В случае же аналогично построенных ениновых углеводородов процесс деметилирования не ограничивается одной метильной группой, а идет дальше и сопровождается дегидрированием с образованием иона (СтНт) , который, по-видимому, имеет структуру иона тропилия. [c.108]

Достоверно установлено липотропное действие пангамовой кислоты на организм животных и человека. Это связано с процессами деметилирования и переметилирования в организме. Фосфолипиды, поступающие в клетки печени и других тканей, теряют метильные и фосфатные группы и превращаются в нейтральные жиры. Снижение липотропных свойств является причиной их отложения в печени, стенках кровеносньгх сосудов и т. д. Доказано, что пангамовая кислота является эффективным метилирующим агентом, а переметили-рование нейтральных жиров способствует их выводу из клеток в кровь. [c.122]

Образование метана в этих условиях, по-видимому, близко примыкает к известному процессу деметилирования некоторых углеводородов, описанному ранее в работе Гензеля [74]. [c.129]

Мы рассмотрели процесс деметилировапия на примере переработки толуола, являющегося в данном случае оптимальным сырьем. При помощи процесса деметилирования можно перерабатывать ксилолы и другие алкилированные ароматические углеводороды однако технико-экономические показатели в этом случае будут хуже, так как выход целевого продукта будет меньше, а расход водорода больше. [c.179]

Запатентован [121] оригинальный процесс деметилирования для производства п-ксилола в качестве сырья применяют псевдокумол. Учитывается, что при гидродеалкилировании этого сырья могут протекать многочисленные побочные реакции, например отщепление нескольких метильных групп вместо одной, изомеризация образующихся ксилолов с установлением термодинамического равновесия, трансалкилирование и др. Условия процесса выбраны с учетом возможно полного подавления нежелательных побочных реакций и достижения максимальной интенсивности избирательного деметилирования псевдокумола до -ксилола. В качестве катализатора предпочтительно применять окислы кобальта и молибдена на алюмосиликатном носителе. Для регулирования кислотности к катализатору добавляют определенные количества щелочи этим одновременно подавляются реакции изомеризации и трансалкилирования. Для уменьшения крекинга или разрыва бензольных колец исходное сырье подают в смеси с водяным паром. Результаты опытов по деметилированию псевдокумола приведены в табл. 23. Ксилольная фракция, выде- [c.345]

При наличии разветвления в мостиковой цепочке характер процессов существенно изменяется. В отличие от дифенилэтапа у изомерного ему метилдифенилметана преобладающим становится отрыв метильной группы вероятность образования ионов достигает 47%. При введении еще одной метильной группы устойчивость к электронному удару возрастает до 25% значительно снижается роль процессов деметилирования, наряду с этим проявляются реакции более глубокого распада с образованием ионов С7Щ. Процессы миграции водорода приводят к образованию ионов С7Щ и СдЩ в количестве 4,8 и 3,8% от полного ионного тока соответственно. [c.52]

Совершенно иные превращения характерны для 3- и 4-метилпиридинов, метильная группа которых в этом же процессе деметилированию не подвергается. Основным продуктом превращения этих соединений являются соответственно 2,5- и 2,4-диметилпиридины (табл. 2). Селективное деметилированпе преимущественно 2-метильной группы является, по-виднмому, следствием наибольшей электронной поляризации связи этой метильной группы с пиридиновым кольцом, что очевидно из [c.102]

Одновременное дезалкилирование и омеднение о-алкокси-о -оксиазокрасителей. Этот метод [96] аналогичен процессу деметилирования в присутствии хрома и особенно важен для получения медных комплексов о,о -диоксиазокрасителей, которые труднодоступны путем сочетания диазотированного о-аминофенола с нафтолами. Реакция обычно осуществляется [102] путем нагревания водного раствора о-метокси-о -оксиазокрасителя с медноаммиачным комплексом в присутствии алканоламина, например диэтаноламина (LXIX). [c.1982]