Энтальпия хроматографическое определени

Газовая хроматография применялась не только для специальных аналитических целей, но и с успехом использовалась для определения физикохимических констант (коэффициентов распределения и активности, величин поверхности, теплот испарения и адсорбции, коэффициентов диффузии, энтальпии, энтропии и свободной энергии равновесных процессов растворения), а также для исследования равновесий и скоростей химических реакций, которые протекают непосредственно в хроматографических колонках. Физикохимическое приложение газовой хроматографии возникло непосредственно на основе теории газовой хроматографии, и развитие его еще пи в коем случае нельзя считать завершенным. [c.445]

Наряду с определением вторых смешанных в риальных коэффициентов на основании хроматографического эксперимента может быть дана оценка влияния растворимости газа-носи-теля в неподвижной фазе на удерживание сорбатов [351], а также влияния неидеальности газовой фазы на энтальпию сорбции при повышенных давлениях [352]. [c.293]

В работе [133] было установлено, что энтальпия активации для дегидрирования циклогексана (8,4—12,6 кДж), определенная в хроматографическом реакторе, ниже, чем при реакции в статическом реакторе. [c.363]

Чистота исследованных веществ по калориметрическим, хроматографическим и химико-аналитическим данным была не хуже 99,6%. Энтальпии процессов 1, 3, 4, 8, 10, 11 при 298,15 К непосредственно измерены калориметрически, а процессов 2, 5, 6, 7 — рассчитаны по стандартным энтальпиям сгорания реагентов, процесса 9 — по данным о равновесии. Непосредственное определение ДЯ выполнено в изотермическом [1] и адиабатическом [2] калориметрах с погрешностью в пределах 1%. Энтальпию сгорания измеряли в изотермическом калориметре с бомбой с погрешностью 0,03—0,04%. Для ряда других температур значения ДЯ рассчитаны по формуле Кирхгоффа. [c.17]

Таким образом, как экстраполированное к бесконечно большой температуре значение логарифма абсолютной величины удерживания (равное или пропорциональное дифференциальной мольной энтропии сорбции), так и скорость изменения этой величины в зависимости от 1/Г (определяемая дифференциальной мольной энтальпией сорбции) являются специфическими величинами, связанными с природой сорбата и сорбента. На их использовании основаны соответствующие методы хроматографической идентификации веществ, рассматриваемые ниже. Соотношения, характеризующие температурную зависимость различных величин удерживания, в том числе и абсолютных, приведены на стр. 37—39. Следует иметь в виду, что линейная связь между логарифмом величины удерживания и обратной абсолютной температурой справедлива лишь в определенном температурном интервале отклонения от линейности вызываются температурной зависимостью теплоемкости сорбата, а также изменениями фазового состояния сорбента. [c.22]

С помощью газовой хроматографии были определены изостерические энтальпии адсорбции из зависимости времени удерживания отдельных компонентов от температуры [3, с. 115—119]. Условия эксперимента при этом были такими же, как и при определении коэффициентов разделения (падение давления вдоль хроматографической колонки было скорректировано с уравнением Джеймса—Мартина). [c.145]

Энтальпия сгорания ДЭК.АБ определена в усовершенствованном калориметре В-08 [2]. Калибровка калориметрической системы проведена по эталонной бензойной кислоте марки К-2 U =—26460 Дж-г ) при стандартизированных условиях сжигания. Энергетический эквивалент системы составил =70735 16 Дж-Ом-. Удвоенная средняя квадратичная ошибка 0,02% (по 10 определениям). Образец помещали в бомбу в ампуле из полиэтиленовой пленки и сжигали при давлении кислорода 3-10 Па. По данным хроматографического анализа использованный кислород содержал примеси, мол. % азот — 0,8, окись и двуокись углерода —0,002, углеводороды — 0,001. [c.52]

Келькер (1963) исследовал, в какой мере анизотропия близких по строению сложных расплавов отражается в хроматографических условиях на равновесии растворов таких фаз с компонентами газовой фазы. В качестве исследуемого вещества служил и,га -азоксианизол, который при 117° становится нематической жидко-кристаллической фазой и при 135° превращается в оптически изотропный состав. Внутри этих типичных областей существования была определена зависимость величин Уд от температуры для различных углеводородов и рассчитаны хроматографические термодинамические величины. Как показано на рис. 3, уже в области твердой фазы повышение температуры от комнатной до температуры первой точки превращения позволяет получать воспроизводимые величины Уд. Величины энтальпии, определенные по наклону прямых линий, согласуются в пределах точности измерения с теплотами испарения чистых углеводородов. [c.455]

Уравнение (40) дает ключ к пониманию того, что параметры удерживания, полученные экспериментатором, часто отличаются от литературных данных. Это объясняется прежде всего тем, что результаты, приведенные в литературе, получены на иных материалах-носителях с другими химической природой и площадью поверхности. Это приводит к тому, что член ZKjAj в удерживаемом объеме компонента сравнения отличается от аналогичного члена, рассчитанного для идентифицируемого вещества. При количественном определении на основе хроматографических измерений таких физико-химических величин, как коэффициенты активности, коэффициенты распределения, энтальпии смешения и испарения, также необходимо учитывать влияние поверхностных эффектов. Пока еще нельзя полностью описать свойства поверхности пористых тел и структуры поверхности жидкости, поэтому в газожидкостной хроматографии невозможно предсказать с достаточной точностью удерживаемый объем и индекс удерживания разделяемого компонента. [c.35]

Энтальпия сгорания и термодинамические параметры образования. УДЛ сжигали в полиэтиленовых пакетиках. Давление кислорода в бомбе составляло 3-10 кПа. По данным хроматографического анализа использованный кислород содержал, мол. % 0,8 азота, 0,002 двуокиси углерода и 0,001 углеводородов. После каждого сжигания проводили анализ газообразных продуктов сгорания на СО2 (точность его определения 0,04 масс. %) и СО (чувствительность анализа 6-10 г). Окись углерода не обнаружена. Сгорание было полным и соответствовало уравнению С11Н20О2 (ж) + 15 О2 (г) = 11 СО2 (г) + 10 Н2О (ж). Энергия сгорания полиэтилена была определена в предварительных опытах и нри 298,15 К составляла (46476+9) Дж-г (по данным 10 определений). [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология