Хроматографический реактор

В связи с этим целесообразно выяснить специфические особенности и закономерности протекания химических реакций анализируемых соединений в хроматографических реакторах-колонках и влияние реакторов на размывание хроматографических зон и на изменение времен удерживания реагирующих и нереагирующих соединений. [c.18]

Впервые специфические кинетические особенности химических реакций в хроматографической колонке-реакторе были рассмотрены С. 3. Рогинским, М. И. Яновским и Г. А. Газиевым [3]. Ими было показано, что кинетические особенности в хроматографических реакторах столь не-обы гны, что необходимо рассматривать особый хроматографический режим реакций, существенно отличающийся от статического и динамического режимов. В хроматографическом режиме химическая реакция протекает одновременно (сопряженно) с хроматографическим разделением реагентов и продуктов, что приводит к следующим особенностям процесса [3—5] [c.19]

Ограничения методик вычитания связаны с недостаточно полной информацией о взаимодействии используемых реагентов с органическими соединениями различных классов, возможностью побочных реакций в хроматографических реакторах и различного рода артефактов, которые могут проявиться при анализе сложных и многокомпонентных смесей загрязнений, особенно при высоких температурах реактора и хроматофафической колонки. [c.236]

Химико-сорбционные процессы в хроматографическом реакторе 501 [c.501]

Понятие реакционная газовая хроматография охватывает такие процессы, при которых в хроматографической колонке или же после выхода из нее между веществами происходят химические реакции. В данном разделе рассматриваются реакции, протекающие в колонке непосредственно в условиях газохроматографического элюирования. Компонентом реакции может быть вещество пробы, твердая или жидкая неподвижная фаза, а в определенных случаях также газ-носитель. Если условия (в частности, время удерживания, соответствующее времени реакции) выбраны так, что получаемая хроматограмма соответствует степени конверсии <100%, то говорят о хроматографическом режиме реакции [121]. Колонку, которая при этом выполняет одновременно функции компонента реакции и участка разделения, называют хроматографическим реактором [122]. Ниже обсуждаются получаемые в этих условиях результаты измерения кинетических параметров. [c.356]

В работе [123] указываются следующие свойства идеального хроматографического реактора , характерным образом отличающие его от трех известных типов реакторов (периодического, поточного и смесительного) [c.356]

В большинстве случаев эти характеристики хорошо аппроксимируются реальными хроматографическими реакторами . [c.357]

Моделирование хроматографического реактора основано, как правило, на теории тарелок или же на уравнении материального баланса. Уравнение, выражающее такой материальный баланс, который учитывает химическое превращение реагентов в обеих фазах и дает аналитическое решение для реакции первого порядка [125], имеет вид [c.358]

В работе [133] было установлено, что энтальпия активации для дегидрирования циклогексана (8,4—12,6 кДж), определенная в хроматографическом реакторе, ниже, чем при реакции в статическом реакторе. [c.363]

Импульсные методы можно применять для изучения кинетики реакций изотопного обмена [67], реакций этерификации спиртов уксусным ангидридом [68] и других реакций. В заключение необходимо отметить, что для относительно более широкого круга жидкофазных химических реакций осуществление реакций в хроматографическом реакторе не приводит к изменению кинетических закономерностей, как это нередко имеет место в более сложных гетерогенных каталитических реакциях. Более подробно этот метод изучения жидкофазных реакций рассмотрен в обзоре [71]. [c.66]

СРАВНЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ДЕГИДРИРОВАНИЯ БУТИЛЕНА, ИЗМЕРЕННЫХ В ПРОТОЧНОМ И ИМПУЛЬСНОМ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМ РЕАКТОРАХ [c.48]

Приведенные результаты показывают, что в импульсном хроматографическом реакторе можно исследовать кинетику процесса окислительного дегидрирования бутилена, практически не осложненного отравлением поверхности катализатора. [c.53]

Другая важная причина ошибок в количественном анализе — химические реакции хроматографируемых соединений на поверхности твердого носителя [22, 23, 54—65]. В этом случае хроматографическую колонку следует рассматривать как хроматографический реактор, кинетические особенности химических реакций в котором определяются как кинетическими, так и хроматографическими свойствами участвующих в реакции соединений [66]. Кинетические особенности реакций в [c.143]

При изучении окислительного дегидрирования бутилена в импульсном хроматографическом реакторе также было обна- [c.51]

Указанные варианты размещения реакпиониых петель (реакторов) не исчерпывают все.х возможны.х схем в АРГХ, полробнее см. (301. Плодотворным направлением использования. хроматографических реакторов является применение их в физико-химических исследованиях для изучения разнообразных каталитических процессов н кинетики реакции, протекающих иа поверхности ад-сорбента-каталнзатора или в растворе неподвижной жидкой фазы. [c.190]

Большой вклад в развитие методов реакционной газовой хроматографии для исследования каталитических процессов внесли С. 3. Рогинский, М. И. Яновский и Г. А. Га-зиев [8], впервые обратившие внимание на характерные особенности химических реакций в хроматографических реакторах. [c.6]

Регяение для более общего случая, когда в хроматографическом реакторе одновременно протекают гомогенная реакция первого порядка в газовой фазе и гетерогенно-каталитическая реакция первого порядка по поверхностной концентрации адсорбированного реагирующего вещества, было получено в работе С. 3. Рогинского и А. Л. Розенталя [18]. [c.24]

Влияние реактора на время удерживания и ширину хроматографических зон соединений, медленно реагирующих в хроматографической колонке (хроматографическом реакторе), обсуждалось выше. Однако в аналитической реакционной газовой хроматографии значительно шире применяются реакции в нехроматографических реакторах, рас- [c.38]

Размывание зон несорбирующихся компонентов (распространенный случай для хроматографических реакторов) подробно изучалось рядом исследователей [40—42]. [c.45]

Большое число орьтинальных работ и обзоров посвящено описанию процессов, происходящих р. хроматографическом реакторе [17—28], [c.62]

Рассмотрим некоторые примеры кинетического изучения химических реакций, протекающих в хроматографическом реакторе. Келлер и Гпддингс [18], а также Клин-кенберг [19] теоретически рассмотрели форму хроматографических зон двух веществ А я В для случая протекания обратимой реакции А В. Экспериментально для газожидкостной хроматографии (колонка с полиэтилен-гликолем) пример такой реакции был изучен Лангером с сотр. [20] —взаимопревращение анти- и син-ацеталь-доксимов. В дальнейшем Крамер [23], используя подход [c.64]

Филлипсом с сотр. [32] предложен прием для импульсного изучения кинетики каталитических реакций в хроматографическом реакторе — метод остановки потока. В этом методе поток газа-носителя, проходящего через колонку-реактор, перподически останавливают па некоторое время М и потом вновь включают. Продукты, образовавшиеся в период остановки At, появляются на хроматограмме в виде острых пиков, которые накладываются на широкие пики продуктов, образовавшихся в условиях прохождения потока газа-носителя через ко-лонку-реактор. Поскольку площади острых пиков пропорциональны количеству продуктов, образовавшихся за период Ai, то по ним можно рассчитать кинетические характеристики реакции в момент остановки. Метод остановки потока представляет интерес и для исследования гомогенных реакций. [c.66]

Большой вклад в изучение кинетических особенностей химических реакций в хроматографическом реакторе-колонке внесли исследования С. 3. Рогинского, М. И. Яновского и Г. А. Газиева с сотр. [62]. Ими было показано, что кинетические особенности реакций в хроматографических реакторах столь необычны, что необходимо рассматривать особый хроматографический режим реакций, существенно отличающийся от статического и динамического режимов. В хроматографическом режиме химическая реакция. протекает одновременно, и сопряженно с хроматографическим разделением реагентов и продуктов, что приводит к следующим особенностям процесса а) в результате хроматографического разделения в зоне реакции присутствует в основном исходный реагент б) возможно проведение обратимых реакций (нанример, типа А ч В + С) преимущественно в одном направлении, что позволяет получить выход нродзгкта, превьшхающий равновесные значения в статических условиях в) увеличивается селективность процесса, понижается температура проведения реакций, устраняются побочные реакции и т. д. г) упрощаются кинетические закономерности реакций д) открываются новые возможности изучецря начальных стадий работы катализатора. — Прим. ред. [c.29]

Описанное выше явление лежит в основе хроматографических реакторов, созданных Динвидди и Морганом [9], а также Маги [10]. Экспериментальное и математическое исследование этого явления было выполнено несколькими авторами. Математическое описание происходящих при этом процессов было сделано Рогинским и Розенталем [10а, 11] Газиев [12] и Маги [13] предложили упрощенное математическое описание равновесной реакции [c.31]

В хроматографическом реакторе работают наиболее активные участки поверхности и константа скорости реакции в 7 раз больше, чем на частично отравленной поверхности катализатора, которая соответствует 15-минутной работе катализатора в динамических условиях и в 60 раз больше константы скорости при работе катализатора в стационарных условиях (при 2-часовой работе катализатора). Наименьшее значение энергии активации Е, равное 16 ккал1моль, соответствует наиболее активным центрам поверхности (в импульсном реакторе), а наибольшее Е = 27 ккал(моль — наименее активным при отравлении поверхности после 2-часовой обработки катализатора реакционной смесью. [c.53]

Образующиеся при разложении исходного соединения легкие продукты обра- зуют характерный протуберанец [86] или ступень разложения [248]. Если реакция протекает достаточно быстро, то возможно образование отдельных зон продуктов разложения. Кинетические особенности химических реакций в хроматографических реакторах рассмотрены в литературе [86, 101]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология