Диметилциклогексан, дегидрогенизация его

Научная деятельность академика Н. Д. Зелинского многогранна. Он одним из первых осуществил синтезы индивидуальных углеводородов нефтей. Первый синтетический нафтен, полученный им в 1895 г., был 1,3-диметилциклогексан. Он синтезировал также циклопропановые, циклобутановые, циклопентановые и другие углеводороды, в том числе с сопряженными двойными связями, а также бициклические углеводороды (спираны). Важнейшим направлением исследований Н. Д. Зелинского было изучение каталитических превращений углеводородов. Ему удалось найти эффективные катализаторы, обеспечивающие избирательность реакций дегидрогенизации. В частности, Н. Д. Зелинский применял платину и палладий, нанесенные на активированный уголь. В 1934 г. Н. Д. Зелинский совместно с Н. И. Шуйкиным открыл, что ароматические соединения могут быть получены каталитической дегидрогенизацией парафиновых углеводородов. Это направление в дальнейшем было развито Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и др. Прп дегидрогенизации низших углеводородов были получены олефины (1949). Н. Д. Зелинскому также принадлежат исследования по химии гетероциклических соединений. [c.292]

Большой интерес представляют исследования дегидрогенизации 1,1-диалкилциклогексанов. Казанский и Либерман [69] в 1947 г. показали, что 1,1-диметилциклогексан на платинированном угле при температуре выше 300° С превращается в смесь ксилолов и толуола, т. е. дегидрогенизация сопровождается изомеризацией [c.228]

В нашей лаборатории (53—60] изучалась кинетика дегидрогенизации циклогексана, метилциклогексан а и диметилциклогексанов, как чистых, так и в их смеси с бензолом, толуолом и ксилолами по проточному методу при атмосферном давлении и соответственно при более высоких температурах (от 200 до 315°С) над таким же катализатором. [c.9]

Таким путём Николай Дмитриевич и его ученики установили содержание циклогексана, метилциклогексана, диметилциклогексанов и других шестичленных нафтенов в нефтях всех основных месторождений СССР. В этих работах были выявлены возможные источники природного сырья для получения ароматических углеводородов (столь нужных для различных отраслей химической промышленности) путём каталитической дегидрогенизации (ароматизации) шестичленных нафтенов по методу Н. Д. Зелинского. [c.89]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Из данных табл. 5 видно заметное возрастание скорости дегидрогенизации в ряду циклогексан, метилциклогексан, 1,4-диметилциклогексан, этилциклогексан. С повышением температуры различие между скоростями дегидрогенизации циклогексана, его гомологов, циклогексена и декалина на алюмомолибденовом катализаторе незначительно уменьшается. Резкое возрастание с температурой относительной скорости дегидрогенизации тетралина на алюмомолибденовом и метилциклогексана на алюмохромовом контактах обусловлено более высокими значениями температурных коэффициентов скоростей этих реакций. [c.141]

При анализе не гемзамещенных алкилциклогексанов была применена избирательная дегидрогенизация их в соответствующие ароматические углеводороды при условиях, в которых 1Д-диметилциклогексан не подвергается изменениям. Полученные ароматические углеводороды затем окислялись до соответствующих ароматических кислот, которые носле очистки подвергались тщательному анализу. С применением меченых атомов были изучены превращения и состав алкилциклогексанов. Состав алкилциклогексанов, полученных в этих исследованиях, приведен в табл. 30. Концентрацию алкилциклопентанов в продуктах реакции не определяли. [c.539]

Как и в случае 1,1-диметилциклогексана, пропускание нефтяного октанафтена через трубку с нлатиново чернью нри 300—310° сопровождалось лишь незначительным выделением водорода свойства нефтяного углеводорода изменялись нри этом также крайне незначительно, очевидно, за счет дегидрогенизации небольших количеств 1,3-диметилциклогексана, содержаш ихся во фракции. Главная же масса углеводорода оставалась без всякого изменения, т. е. вела себя при дегидрогенизации так же, как синтетический 1,1 -диметилциклогексан. [c.192]

Неспособность циклогексана к раскрытию кольца под действием водорода на том или ином катализаторе можно было бы объяснить конкуренцией между реакциями гидрогенолиза и дегидрогепизации в бензол. Если бы реакция гидрогенолиза имела значительно меньшую скорость, чем дегидрогенизация, или тормозилась бензолом, разрыв шестичленного цикла мог бы остаться незамеченным, несмотря на способность катализатора вызывать такую реакцию и надлежащие условия. Поэтому, чтобы решить окончательно, возможен ли гидрогенолиз шестичленного кольца на данном катализаторе, надо либо как-нибудь уменьшить скорость дегидрогенизации, либо воспользоваться очень чувствительным способом анализа, позволяющим обнаруживать продукты гидрогенолиза, даже если он протекает в весьма слабой степени. На платинированном угле первая возможность уже была исследована [7]. Еще в 1947 г. на этом катализаторе были поставлены опыты с 1,1-диметилциклогексаном, скорость дегидрогенизации которого значительно ниже, чем у циклогексана. Однако и этот углеводород совсем не подвергался гидрогенолизу в пределах точности анализа, возможной в то время. Создание эффективных капиллярных хроматографов позволило теперь пойти и по второму пути с несравненно более высокой точностью, чем прежде. Пропустив циклогексан, при разных температурах в интервале 170—300°С над платинированным углем и исследовав полученные катализаты на хроматографе с медным капилляром эффективностью- 10 ООО теоретических тарелок, мы полностью подтвердили сделанные ранее выводы. Действительно, не было обнаружено никаких признаков продуктов гидрогенолиза циклогексана, хотя применяемая методика позволила бы наблюдать даже 0,005% [c.246]

Однако Зелинский и сотр. [2] показали, что 1,1-диметилциклогексан проявляет чрезвычайную пассивность в реакции дегидрогенизации в присутствии платинированного угля или асбеста. Позднее нами [3] было доказано, что он все же способен дегидрироваться с образованием ароматических углеводородов, но значительно медленнее, чем циклогексан и его гомологи, не имеющие заместителей в гел1-положении. Инертность 1,1-диметилциклогексана давала нам основание ожидать, что парафиновый углеводород с четвертичным атомом углерода в присутствии платинированного угля будет превращаться в зел-замещенный циклогексан, который хотя бы частично сохранится в продуктах реакции [c.333]

Гексаметиленовые углеводороды в условиях дегидрогенизационного катализа ведут себя не все одинаково. Так, циклогексан, метилциклогексан и этилциклогексан в этих условиях дегидрируются почти нацело с образованием соответствуюидих ароматических углеводородов, а 1,1-диметилциклогексан остается неизменным. 1,3- и 1,2-диметилциклогексаны наряду с дегидрогенизацией подвергаются, очевидно, и гидрированию в парафиновые углеводороды в силу перераспределения водорода. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология