Превращения пятичленных нафтенов

Рис. 1.4, Влияние температуры на глубину превращения пятичленных и шестичленных углеводородов при каталитическом риформинге фракции 85—120 °С. Области образования ароматических углеводородов а — из пятичленных нафтеновых углеводородов б — из шестичленных нафтеновых углеводородов.

В значительно большей степени оказывает влияние температура процесса на превращение пятичленных нафтеновых углеводородов и, особенно, метилциклопентана. [c.9]

В продуктах реакции отсутствуют циклогексан и метилциклогексан, что является следствием больших скоростей превращения этих углеводородов в ароматические при риформинге на алюмоплатиновых катализаторах. Медленнее реагируют пятичленные нафтеновые углеводороды. Так, при объемной скорости подачи сырья 2,5 ч" превращению подвергаются 52—60% метилциклопентана и 87—93% диметилциклопентанов и этилциклопентана. Из этих данных можно заключить, что скорость превращения циклопентанов с семью углеродными атомами в молекуле существенно больше скорости превращения метилциклопентана. [c.142]

Превращение углеводородов на металлических катализаторах. Превращение углеводородов при атмосферном давлении на металлических катализаторах подробно исследовано Н. Д. Зелинским и его учениками. Ими было показано, что при температуре 280—310° на металлических катализаторах легко протекают реакции дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов, расщепления пятичленных нафтеновых с образованием парафиновых углеводородов впоследствии была показана возможность дегидроизомеризации пятичленных нафтенов. Протекают реакции дегидроциклизации и изомеризации парафиновых углеводородов. [c.97]

Известно, что октановое число пятичленных нафтеновых углеводородов выше, чем у изомерных им шестичленных нафтеновых, поэтому для снижения потери антидетонационных свойств целесообразно добиваться превращения циклогексановых углеводородов в циклопентановые. [c.14]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

В условиях повышенной влажности степень дегидроизомеризации пятичленных нафтеновых углеводородов резко падает например, глубина превращения ме-тилциклопентана в бензол снижается в 5-8 раз. Резко снижается и степень изомеризации н-гексана и Гептана. Для повышения октанового числа катализата как при повышенной, так и при низкой влажности циркулирующего газа приходится существенно поднимать [c.38]

На рис. 4 видно, что уже при температуре 430° С происходит практически полное превращение шестичленных углеводородов, поскольку эта реакция протекает с наибольшей скоростью. С повышением температуры в реакцию образования ароматических углеводородов вовлекаются пятичленные нафтеновые углеводороды, и выход ароматических углеводородов при температуре 470° С отвечает полному превращению всех нафтеновых углеводородов, содержащихся в сырье. График, приведенный на рис. 5, позволяет заключить, что начи- [c.23]

Рис. 4. Влияние температуры на глубину превращения пятичленных и шестичленных нафтеновых углеводородов при каталитическом ри-форминге фракции 85—120°.

Несмотря на прогрессивную роль оптического метода исследования углеводородного состава бензинов (как известно, детальное изучение пятичленных нафтеновых и, в особенности, парафиновых углеводородов бензина почти невозможно без нрименения оптического метода исследования), нам кажется, что при изучении ароматических углеводородов, а также превращенных при помощи дегидрогенизационного катализа в ароматические углеводороды шестичленных нафтенов, мы не должны забывать химические методы исследования, тем более, что оптический метод требует сложного оборудования и доступен не всем лабораториям. В связи с этим, в нашей лаборатории в течение ряда лет ведется методическая работа но изучению смеси ароматических углеводородов химическим путем. [c.316]

Установлено, что превращение этилциклогексана и декалина протекает по однотипным для обоих углеводородов реакциям изомеризации шестичленного нафтенового цикла в пятичленный, миграции метильных радикалов из боковой цепи в цикл, деметилирования парафиновых и нафтеновых углеводородов и распада нафтеновых циклов в одном или нескольких местах. В гидрогенизатах исследованных углеводородов наблюдается качественное и количественное сходство продуктов превращения. [c.120]

Нафтеновые структуры подвергаются более глубоким превращениям-дегидрированию в ароматические кольца, частичному или полному деалкилированию, изомеризации в пятичленные циклы и дальнейшему [c.146]

Характерным является также отложение кокса при дегидрогенизации шестичленпых углеводородов кокса отлагается мало при превращении пятичленных нафтеновых углеводородов наблюдается максимальное образование кокса, дегидроциклизация парафинов занимает промежуточное положение. [c.99]

Превращение пятичленных нафтеновых углеводородов в ароматические протекает значительно медленнее, чем соответствующая реакция шестичленных нафтенов. Несомненно, что в этод1 случае скорость суммарной реакции определяется промежуточной стадией изомеризации, необходимой при пяти- [c.211]

Наиболее часто используемые химическая схема и математическое описание каталитического риформинга на платиновом катализаторе были приведены на стр. 114. Эти данные позволяют определять теплоты процесса, проводить оптимизационные расчеты при управлении. Вместе с тем исследования последних лет [29, 30] уточняют и дополняют схему превращений при платформинге. В этой схеме не учитывали изомеризации углеводородов и прчмой ароматизации парафинов. Однако показано, что в условиях платформинга парафины циклизуются преимущественно в пятичленные нафтеновые и ароматические углеводороды. Вклад реакции Сб — циклизации определяется строением исходного углеводорода. Так, при риформинге 2,4-диметилпентана образуется до 18,6% (масс.) пятичленных нафтенов, в то время как при риформинге н-гептана — не более 13% [30]. [c.146]

В ППО Леннефтехим был разработан металлоцеолитный катализатор, обладающий высокой активностью в реакциях ароматизации углеводородов и гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов. При переработке бензинов на металлоцеолитном катализаторе наблюдается высокая селективность превращения нафтеновых углеводородов в ароматические и процесса гидрокрекинга парафиновых углеводородов нормального строения, а реакции гидролиза пятичленных нафтеновых углеводородов и гидрокрекинга изопарафиновых углеводородов, характерные для традиционных катализаторов риформинга на основе оксида алюминия, протекают весьма слабо [121-123,128,129]. [c.28]

Металлоцеолитный катализатор обладающий высокой активностью в реакциях ароматизации 1 леводородов, впервые был разработан в НПО Леннефтехим [121-124]. При переработке бензинов на этом катализаторе наблюдается высокая селективность превращения нафтеновых углеводородов в ароматические и гидрокрекинг парафиновых углеводородов нормальною строения, а реакции гидрогенолиза пятичленных нафтеновых углеводородов и гидрокрекинга изопарафиновых углеводородов протекает весьма слабо. [c.112]

Было установлено [1—3], что при содержании в катализаторе платины более 0,12 вес. % дегидрогенизация циклогексана и его производных при 300—310°С протекает почти количественно. При еаличии в катализаторе менее 0,1% платины глубина превращения циклогексана уменьшается [1—3]. Пятичленные нафтеновые углеводороды в присутствии платинового катализатора в токе водорода при атмосферном давлении и 300—310 °С распадаются до газообразных углеводородов [4]. [c.18]

Исследование работы катализатора АП-56 при риформинге фракции 62—105 °С показало, что глубина дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов не зависит от длительности работы катализатора. Для циклогексана глубина дегидрирования составляет около 85%, для метилциклогексана — 100%. Глубина дегидрирования пятичленных нафтеновых углеводородов значительно ниже в начальный период работы катализатора только 25% метилцикло-пентана превращается в бензол, а диметилциклопептана — 60%. По мере отработки катализатора (при работе на сырье с повышенным содержанием серы и с высокой влажностью циркулирующего газа) степень превращения метилциклопентана в бензол падает до нуля и после окислительной регенерации катализатора она не восстанавливается. Изменение свойств катализатора объясняется понижением степени дисперсности платины и потерей кислотного промотора фтора [55]. [c.20]

Исиользование возможностей регулирования этих реакций и привело к созданию одного из последних вариантов процесса каталитического риформинга, названного ультраформипгом, обеспечивающего более высокие выходы ароматических углеводородов и получение бензинов с повышенной детонационной стойкостью. В процессе под повышенным давлением преобладает в основном направление превращений цятичлеиных нафтеновых углеводородов в ароматические, тогда как в процессах под атмосферным давлением преобладают реакции распада реакции изомеризации пятичленного нафтенового цикла предшествует дегидрогенизация [133—134]. [c.98]

Как указывалось выше, температуры, при которых проводят каталитический риформинг, термодинамически неблагоприятны для образования цикло-гексаповых структур. Низшие циклопентановые углеводороды имеют несколько большее октановое число, чем низшие производные циклогексана. Однако для высших членов гомологических рядов имеются лишь скудные данные можно предполагать, что для более высокомолекулярных соединений это различие, если оно и сохраняется, весьма мало. Следовательно, превращение шестичленных нафтеновых углеводородов в пятичленные дает весьма небольшое повышение октанового числа по сравнению с превращением нафтенов обоих типов в ароматические углеводороды. Исследования изомеризации нафтеновых углеводородов над никелем на алюмосиликатном носителе показали 10], что в области низких температур достигается четкое превращение в равновесные смеси, в т6 время как при более высоких температурах протекают реакции разрыва кольца п ряд других. [c.212]

С помощью каталитического риформинга низкооктановые прямогонные бензиновые фракции за счет дегидрогенизации шестичленных нафтеновых и дегидроциклизации нормальных парафиновых углеводородов превращаются в высокоароматизированные продукты. Применяемые катализаторы способствуют превращению пятичленных нафтенов в шестичленные с последующим дегидрированием до ароматических соединений и изомеризации легких н-парафинов. В зависимости от качества сырья, жесткости режима и типа используемого катализатора в процессе риформинга могут иметь место различные реакции (табл. 4.30). [c.385]

О взаимных превращениях пяти- и шестичленных нафтенов, входящих во фракцию 150—200°, одназначно ничего не можем сказать по той причине, что индивидуальные нафтеновые углеводороды, содержащие пятичленные циклы и имеющие т. кип. выше 150°С, мало изучены по отношению к изо-мерц.чующчм контактам. [c.145]

В отношении реакций изомеризации парафиновых или оле-финовых углеводородов в нафтеновые и изомеризации пятичленных колец Б шестичленные термодинамические данные показывают, что все эти равновесия в достаточной степени вероятны во всем интервале температур, представляющем практический интерес с точки зрения промышленного осуществления процессов циклизации. В этом температурном интервале значительные количества всех реагирующих компонентов находятся в равновесных условиях и легко может протекать взаимное превращение парафиновых и олефииовых углеводородов в нафтеновые, а также пятичленных циклических соединений в шестичленные и обратно. [c.277]

Ввиду того, что подвергаемое риформингу нафтеновое сырье содержит значительные количества алкилциклопентанов [69], важным свойством риформирующих катализаторов считается их способность катализировать реакцию избирательной дегидроизомеризации. Превращение алкилциклопентановых углеводородов в ароматические требует вначале изомеризации пятичленного кольца в шестичленное, а затем — дегидрогенизации шестичленного полиметиленового кольца. [c.477]

Более подробное рассмотрение основных направлений превращений исследованных углеводородов показывает, что после гидрирования ароматических колец этилбензола и тетралина дальнейшее превращение их гидрюров осуществляется по схеме, свойственной этилциклогексану и декалину. В гидрогенизатах этилбензола и тетралина обнаружены те же парафиновые и нафтеновые углеводороды, что и в гидрогенизатах этилциклогексана и декалина. Основными реакциями превращения нафтенов, образовавшихся в результате гидрирования этилбензола и тетралина, являются изомеризация шестичленного цикла в пятичленный, переход метильного радикала из боковой цепи в цикл, деметилирование нафтенов, распад нафтеновых циклов с изомеризацией образовавшихся парафинов. [c.118]

Продукты превращения этилциклогексана при 300 ат представляют собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Основное направление превращения этилциклогексана в этих условиях — это миграция метильного радикала боковой цепи в кольцо с образованием смеси диметилциклогексанов. Продукты превращения в этом случае содержат 20,6 вес. % диметилциклогексанов, преимуп1ест-венно 1,4- и 1,3-транс-формы. Вторым направлением превращения является образование парафиновых соединений (13,3% от исходного этилциклогексана). Обнаруженные парафиновые у1лезодороды С)—Се могут явиться продуктами деалкилирования и деструкции как шестичленных, так и пятичленных циклов, а также изомеризации образовавшихся в результате деструкции и. парафушов в изопарафины. Обязательно ли предшествует разрыву шестичленного кольца его изомеризация в пятичленное — установить не удалось, однако факт практического отсутствия гомологов циклопентана в гидрогенизатах этилциклогексана и этилбензола, полученных при 75 ат, при наличии в этих же гидрогенизатах заметных количеств нарафиновых углеводородов, говорит в пользу возможного разрыва шестичленпых колец. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология