Другие шестичленные гетероциклы

Другие шестичленные гетероциклы [c.661]

Циклические соединения, содержащие в цикле не только углеродные атомы, но и атомы других элементов (О, Ы, 5), называются гетероциклическими. В состав цикла могут входить один, два, три гетероатома и более. В зависимости от общего числа атомов, входящих в состав цикла, различают трех-, четырех-, пяти- и шестичленные гетероциклы и т. д. [c.106]

Производные тиазола Витамин В 109 5 3 7 Психостимуляторы с оксадиазольным и тетразольным гетероциклом ПО 5 4 Синтез лекарственных вешеств, содержащих шестичленные гетероциклы 111 5 4 I Производные пирана с витаминной (витамин Е), антигипертензивной и другой активностью 111 5 4 2 Синтез лекарственных вешеств пиридинового ряда 116 5 4 2 1 Витамин В5 и противотуберкулезные средства на [c.4]

Далее приведены другие методы получения шестичленных гетероциклов с указанием принципа синтеза и важнейших стадий, [c.394]

Конформации кресла, принимаемые циклогексаном и его производными, также предпочтительны и для шестичленных гетероциклов. Конформационный энергетический барьер кольцевой инверсии в тетрагидропиране [9,9 ккал/моль (41,4 кДж/моль) при -65 С] очень близок величинам для циклогексана и других простых шести-членных гетероциклов (рис. 3.7). [c.64]

Другими возможными типами являются азотсодержащие шестичленные гетероциклы. Для перехода к пиридину необходимо лишь формально заменить одну СН-группу бензола на атом азота. Пиридин можно изобразить в виде структур Кекуле, хотя ближе к действительности формула с нелокализованными связями [c.77]

Гетероциклическими, как уже говорилось, называются соединения с замкнутой цепью, циклы которых образованы не только углеродными атомами, но и атомами других элементов — гетероатомами (кислорода, серы, азота). Гетероциклические соединения широко распространены в природе, входят в состав витаминов, алкалоидов, пигментов и многих животных и растительных клеток. Особое значение имеют азотистые гетероциклы (пиррол). По числу атомов кольца различают пяти- и шестичленные гетероциклы. [c.248]

Основной характерной чертой структуры тропиновых оснований является наличие двух гетероциклов, из которых один пятичленный, а другой шестичленный атом азота и два смежные с ним углеродных атома — общие для обоих циклов. [c.579]

Наличие сопряжения двойных связей в шестичленных гетероциклах отражается прежде всего на величине Хр- Мы видели выше, что не сопряженные друг с другом С=С-связи циклогексадиена обладают парамагнетизмом, равным 6 — [c.201]

Приступая к изучению каталитических превращений окиси этилена, мы ожидали, что окись этилена при взаимодействии с аммиаком и сероводородом в присутствии окиси алюминия будет давать с одной стороны пятнили шестичленные гетероциклы ароматической природы и с другой— шести-членные гетероциклы насыщенного характера с двумя гетероатомами в [c.204]

Шестичленные гетероциклы с двумя и более гетероатомами, один из которых азот, называются азинами. Число возможных соединений здесь исключительно велико. В зависимости от количества гетероатомов различают диазины (два гетероатома), триазины и т. д. Могут быть оксазины, тиа-зины и др. в зависимости от характера гетероатомов. Диазины с двумя атомами азота в кольце широко распространены в природе. Они участвуют в построении веществ, имеющих большое биологическое значение. Идет ли речь о нуклеиновых кислотах, ферментах, витаминах, белковых телах и многих других веществах—всюду встречаются азиновые ядра. Химические реакции всех таких соединений в общем определяются поведением входящих в их состав гетероциклов, лежащих или в их основе, или находящихся с ними в связи. [c.288]

Сравнительно позднее стали известны полициклические кубовые красители, не содержащие в молекуле антрахинонового ядра. Они являются производными нафталина и бензола. Кетогруппы (всегда в четном числе) часто входят в состав шестичленных гетероциклов, но и в этом случае они связаны друг с другом системой сопряженных двойных связей. [c.641]

Систематические названия суш,ествуют даже для простейших гетероциклов — трехчленных насыщенных циклов, содержащих один гетероатом О, N или 8. Однако эти гетероциклы, так же как и пяти- и шестичленные гетероциклы, обычно известны под тривиальными названиями, которые и будут использоваться в этой книге. В моноциклической молекуле с одним гетероатомом гетероатом получает номер 1. Другие положения либо нумеруются, либо обозначаются греческими буквами а, р, у и т. д. Внутрициклическая двойная связь довольно часто обозначается знаком А с индексом, указывающим ее положение. Так, например, обозначает двойную связь, связывающую положения 2 и 3. [c.26]

Обширный материал имеется относительно шестичленных серусодержащих гетероциклов. Тетрагидротиапиран и его аналоги существуют, подобно другим шестичленным гетероциклам, в форме кресла. Для соединений, в которых два атома серы стоят рядом, 1,2-дитианов, характерны необычно большие величины барьеров инверсии кресла, порядка 50 кДж/моль. [c.554]

Величины энергий шести т-орбиталей бензола, рассчитанные по методу Хюккеля, приведены на рис. 2.17, а. Две т-орбитали этиле-на представлены для сравнения на рис. 2.17, б. Шесть т-электронов, занимающих три связывающие орбитали бензола, имеют суммарную энергию (6а -1- 8/3), тогда как шесть т-электронов на трех изолированных связывающих орбиталях этилена будут иметь общую энергию (6а -1- 6/3). Таким образом, т-электронная система бензола более стабильна на величину 2/3, которую называют энергией делокализации бензола. Очевидно, что энергия делокализащ1и будет такой же и для пиридина, и для других шестичленных гетероциклов, если игнорировать эффект, возникающий при замене атома углерода на атом азота. На практике такие эффекты могут быть компенсированы использованием параметров, вносящих поправку на неравномерное распределение т-электронной плотности. [c.35]

Шестичленные содержащие серу гетероциклы, тетрагидротиапиран и его аналоги — существуют, подобно другим шестичленным гетероциклам, в форме кресла. Дизамещенные тиациклогексаны (47) существуют, как и соответствующие циклогексаны, в виде двух а-диастерео.меров. Их конфигурацию оказалось удобным определять с помощью масс-спектро-метрии. Так, для 2,4-диалкилтиациклогексанов (47) была установлена связь интенсивности пиков ионов [М—Ме] + с г ис-гранс-конфигурацией [c.400]

С химической стороны эти алкалоиды характеризуются наличием двух сконденсированных гетероциклов, из которых один пятичленныи (пирро-лидиновый), другой — шестичленный (пиперидиновый) атом азота и два [c.423]

Подведем предварительные итоги. Моносахариды — это полиоксиальдегиды или полиоксикотоны с прямой (в типичных случаях) насыщенной углеродной цепью. Часть гидроксильных групп может отсутствовать или быть заменена на другие функциональные группы. Обычное состояние моносахаридов (и, как мы увидим в дальнейшем, вс их важнейших природных и синтетических производных) циклическое, включающее образование пяти-и шестичленного гетероцикла с одним атомом кислорода в цикле. [c.12]

В конце 50-х годов появляются работы нескольких коллективов, посвященные реакции присоединения тиомочевины и ее К-замещенных к активированным ацетиленам. В большинстве случаев [161, 275—287] реакция присоединения сопровождается гетероциклизацией. О структуре продуктов, реакции приводятся противоречивые данные. Так, некоторые авторы относят их к пятичленным циклическим системам имидазолидинам [278, 279] или тиазолидинонам [280—284], другие — к шестичленным гетероциклам 1,3-тиазин вого ряда [164, 285—287]. На наш взгляд, наиболее убедительны результаты работы [284]. [c.102]

Как было показано в гл. 2, группа СН бензольного кольца может быть формально заменена на атом азота или другой элемент V группы без существенного изменения характера т-орбиталей. Таким образом, шестичленные ароматические гетероциклические молекулы, обсуждаемые в этой главе, могут рассматриваться как аналоги бензола. Из гетероциклов такого типа наиболее хорошо известен пиридин, в то время как шестичленные гетероциклы с другими элементами V группы все еще составляют лишь предмет лабораторных исследований. Поэтому в основном эта глава посвящена химии пиридина и двух бензопиридинов (хинолина и изохино-лина). Кратко рассмотрены также другие азотсодержащие ароматические гетероциклы, в состав которых в качестве структурного фрагмента входит пиридиновое кольцо (хинолизины и индоли-зины —соединения с мостиковым атомом азота). [c.152]

Гетероциклоцепные полимеры. К высокомолекулярным соединениям с повышенной тепло- и термостойкостью относятся полимеры, содержащие в цени пяти- и шестичленные гетероциклы, которые могут быть связаны одинарными связями или сконденсированы с другими циклами [166]. Получение указанных полимеров связано с работами В. В. Коршака, М. М. Котона, А. Н. Праведникова, С. В. Виноградовой, А. А. Берлина, Б. А. Жубанова, С. Р. Рафикова и других. [c.130]

В группе шестичленных гетероциклов мы встречаемся с кольцами VIII и IX, которые отличаются друг от друга опять-таки тем, что содержат разные гетероатомы п и р а н содержит кислород, пиридин — азот. Однако различие между последними двумя веществами этим не исчерпывается. Они отличаются друг от друга также и строением колец (количеством и расположением двойных связей). [c.221]

Перечислим еще проблемы, решенные главным образом в 20-е годы, путем определения дипольных моментов молекул. На основании легкости образования пяти- и шестичленных гетероциклов с участием кислорода и серы можно было заключить, что связи ими образуемые, не лежат на прямой линии. Это и было подтверждено на основе изучения дипольных моментов как неорганических, так и органических производных этих элементов. Одновременно было установлено, что производные азота имеют пирамидальное строение. Этот же метод был применен для выбора между тетраэдрической и плоской геометрией производных метана (Смис и Уоллз, 1932). Геометрия транс- и цис-производных этилена была также подтверждена методом дипольных моментов (Эррера, 1925). Аналогичные работы, относящиеся к азо- и другим соединениям с двойной связью N=N, приходятся на вторую половину 30-х годов. Была подтверждена гипотеза Вант-Гоффа о линейности производных ацетилена (Саттон и др., 1933). Однако методы определения дипольных моментов были недостаточны, чтобы обнаружить дипольные моменты насыщенных углеводородов, и поэтому долгое время полагали, что они неполярны. Впервые этот взгляд был экспериментально опровергнут Лайдом уже в 1958 г. Методом микроволновой спектроскопии было установлено, что изобутан имеет дипольный момент 0,132 Д. [c.216]

Ацилирование гетероциклических соединений. Пятичленйые гетероциклы с одним гетерратомом легко ацилируются подобно активированцым карбоциклическим ароматическим соединениям [423, 503], тогда как пиридин, хинолин и другие шестичленные азагетероциклы из-за дезактивирующего влияния пиридинового атома азота в реакцию ацилирования не вступают. Для моноциклических азолов реакция ацилирования также нехарактерна. [c.275]

Азолы занимают промежуточное положение между пяти- и шестичленными гетероциклами, причем степень их ароматичности растет с увеличением числа аза-грунн тетразол > 1,2,4-три-азол>пиразол>имидазол. Интересно, что величина АЫ для пиразола не зависит от того, какую из двух известных кристаллических модификаций молекулы [22] взять для расчета. Большая ароматичность пиразола по сравнению с имидазолом выявляется и в других методах. [c.29]

Ряд (25) свидетельствует об уменьшении ароматичности при переходе от моноциклических катионов к их бензо- и дибензопроизводным, что вполне согласуется с данными по резонансной энергии пиридина, хинолина и акридина (см. табл. 1.17). В зависимости от природы гетероатома гидридная подвижность дигидропроизводных шестичленных гетероциклов уменьшается следующим образом 5>0>5е (сопоставимых данных по дигидро-пиридинам нет). В ряду (26) большая ароматичность катнона бензимидазолия по сравнению с катионом перимидпния также согласуется с данными других методов. Ароматичность бенза-азолиевых катионов в зависимости от природы гетероатома уменьшается в ряду N>S> 0, т. е. положение азот- и серусо-держащего соединения здесь другое, чем в паре тиофен — пиррол. [c.52]

Мы рассмотрим только частные случаи четырехспиновой системы, АЛ ВВ и АВСХ. Спектры АА ВВ дают многие пара-дизамещенные и симметричные орто-дизамеш енные производные бензола, у-заме-щенные шестичленные гетероциклы, пятичленные гетероциклы, симметричные дизамеш,енные бутадиены и многие другие соединения. Даже при значительных химических сдвигах такой случай не является тривиальным вследствие наличия перекрестных констант связи. Спектр АВСХ нередко встречается среди фтор- и фосфорорга-нических соединений. Из других частных случаев четырехспиновой системы более простой является система АВ3, однако здесь она рассмотрена не будет, так как лишь весьма ограниченное число органических соединений дает спектры этого типа. [c.173]

Гетероциклические соединения часто не имеют плоскости симметрии, которой обладают аналогичные карбоциклические соединения. В то время как монозамещенные алициклические соединения содержат плоскость симметрии и поэтому оптически неактивны, монозамещенные производные пирролидина, тетра-гидрофурана, 2- или 3-замещенные производные пиперидина или тетрагидропирана, а также другие аналогичные гетероциклические соединения могут существовать в виде энантиомеров и рацемата. Только шестичленные гетероциклы, содержащие заместитель в положении 4, симметричны и оптически неактивны. Аналогично дизамещенные производные, даже если они имеют идентичные заместители, представляют не лезо-форму, как 1(ис-дизамещенные циклоалканы, а, как правило, существуют в виде двух пар оптически активных форм с двумя соответствующими рацематами. Если заместители симметрично расположены относительно гетероатома, цис-изомер представляет собой неактивную лезо-форму (например, 2,5- или 3,4-ди-замещенные пирролидины и тетрагидрофураны или 2,6- и 3,5-дизамещенные пиперидины и тетрагидропираны). [c.21]

Из шестичленных гетероциклов с двумя гетероатомами изучены как пестициды производные пиридазина, пиримидина, урацила, тиоурацила, пиперазина, мор юлина, тиоморфолина и многие Другие. [c.452]

К этой группе пестицидов относят многие органические вещества, из которых наиболее широкое применение получили пяти- и шестичленные гетероциклы с одним, двумя и тремя атомами азота в цикле. Это производные пиридина, пирадазина и пиримидина, С1/л1л<-триазина и др. В ряде случаев гетероциклические остатки входят в состав препаратов и других классов пестицидов (диазинон, сайфос и др.). [c.109]

Шестичленные гетероциклы с атомом кислорода в ядре широко распространены в виде природных красителей и окрашенных веществ присутствуют в витамине Е и веществе, обусловливающем сладкий запах и окраску клевера находятся в рыбрюм яде и инсектисидах, а также в некоторых алкалоидах и других веществах. Они широко распространены в природе обычно встречаются в корнях, стволах, листьях и цветах растений, что говорит [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология