Магнийгалоидалкилы

На основе 4-метилбицикло(3,3,0)октан-2-она и различных магнийгалоидалкилов была синтезирована серия 2-метил-4-алкил-бицикло(3,3,0)октанов различного молекулярного веса [41]. В реакциях магнийорганического синтеза в данном случае уже могут быть использованы как предельный, так и непредельный кетон. На основе 2-метил-и 3-метилциклопентанона были получены [c.264]

Магнийгалоидалкилы реагируют с арилсульфонатами лишь в очень жестких условиях [262], но при применении ароматических магнийорганических соединений в кипящем толуольном растворе арилсульфонаты легко расщепляются с образованием сульфона [c.388]

В Отличие от реакции с магнийгалоидалкилами ацетилен реагирует только с одной молекулой фенилмагнийбромида [c.639]

Алкилированные или арилированные у азота тиоамиды алифатического и ароматического рядов получаются из алифатических или ароматических горчичных масел с магнийгалоидалкилами или арила.ми [c.610]

Различные магнийгалоидалкилы гриньяровского типа при действии воздуха показывают медленное окисление, сопровождаемое свечением [c.335]

Варьируя состав и строение магнийгалоидалкилов и кетонов (или сложных эфиров), можно легко получить практически любой, необходимый для исследователя углеводород. [c.138]

Первая реакция протекает обычно с высоким выходом разложение же магнийгалоидалкила является количественной реакцией. Взаимодействие с водой — лишь одна из многочисленных реакций, характерных для магнийгалоидалкилов. Эти металлоорганические соединения были открыты Гриньяром (1901) и нашли такое широкое применение в органическом синтезе, что Гриньяру в 1912 г. была присуждена Нобелевская премия. Эти соединения, легко получаемые в эфирном растворе, называются реактивами Гриньяра. [c.134]

Металлический магний лишь с трудом действует на галоидные алкилы, но в присутствии эфира реакция протекает чрезвычайно легко, причем получаются смешанные магнийорганические соединения (магнийгалоидалкилы) [c.347]

По-видимому, магнийгалоидалкилы образуют с эфирами и аминами комплексные соединения. Приписывавшаяся этим соединениям оксониевая формула [c.347]

Монозамещенные циклопентаны. Синтез мо-шозамещенных циклопентанов наиболее прост и доступен. Взаимодействием магнийгалоидалкилов с циклопентаноном могут быть получены углеводороды любого молекулярного веса [c.250]

Четырехзамещенные циклопентаны. Получение четырехзамещенных циклопентанов основано на реакции Гриньяра между триалкилциклопентанонами (получаемыми по Назарову) и магнийгалоидалкилами. Выход искомых углеводородов удовлетворителен и равен 50—60%, считая на исходный кетон [8, 9]. [c.253]

Аномальное 1,4-присоединение реактива Гриньяра стимулируется добавкой хлорида меди. Полученный 3,3,5,5-тетраметилциклогек-санон может быть либо восстановлен до углеводородапо реакции Кижнера, либо использован в синтезе по Гриньяру с магнийгалоидалкилами. [c.259]

Наиболее простым путем получения 2 алкиладамантанов является реакция между адамантаноном и магнийгалоидалкилами [ 103] [c.285]

На основе полученного кетона и соответствующих магнийгалоидалкилов были синтезированы эк5о-3-метил- и эк9о-3-этилтри-цикло(5,2,1,0 > )деканы [114]. Мепее чистые углеводороды получаются по схеме, ведущей к образованию экзо-изомеров с тем же положением алкильных заместителей [c.288]

Если галоидалкил образуется исключительно по реакции (4), то количество образовавшегося углеводорода должно быть по меньшей мере равно количеству галоидалкила, что не согласуется с результатами, полученными в ряде реакций, в которых на моль магнийорганического соединения был взят лишь 1 моль эфира. Так, эфир п-толуолсульфокислоты с этиллактатом не дает с маг-ни11бромфенилом этилового эфира а-фенилпропионовой кислоты, который должен был бы образоваться, по вышеизложенной теории, вместе с этиловым эфиром а-бромпропионовой кислоты, и вообще магнийгалоидалкилы [231, 232] не дают в этих условиях углеводородов в количествах, допускающих их выделение. Присутствие в продуктах гидролиза углеводорода, образовавшегося при гидролизе магнийорганического соединения, можно объяснить тем, что часть реактива не вступила в реакцию, или продукт реакции, полученный по уравнению (2), подвергся гидролизу [c.368]

Реакция идет также между магнийгалоидалкилами или- арила.ми и карбоновыми кислотами или их солями З . При этом сначала образуются магнийгалоидпые соли, идентичные соединениям, получаемым из двуокиси углерода и соответствующих соединений Гриньяра [c.104]

Эта реакция была предложена для получения простых эфиров взаимодействием магнийгалоидалкилов с галоидозамещенными эфирами. Например, при действии монохлорметилового эфира на матнийбромфенил образуется бензилметиловый эфир . [c.486]

Следует отметить, что разветвленные алканы, полученные из смесей магнийгалоидалкилов, содержат кроме искомых углеводородов примеси нормальных алканов различного молекулярного веса, образовавшихся в результате реакции купелирования радикалов по схеме RMgX R —> R—R. Однако примеси нормальных алканов не мешают применять данные смеси в качестве эталонов для ГЖХ. [c.163]

Магнийгалоидалкилы взаимодействуют с а, -дигалоидэфирами при охлаждении. Выход -галоидэфиров достигает 86%. В 1862 г. Либен и Бауэр [49] впервые получили разветвленные -хлорэфиры взаимодействием а, -дигалоидэфиров с диалкилцинком, например [c.236]

Окисление магнийгалоидалкилов при обычной температуре не нашло большого применения как препаративный метод, однако Уоллинг установил, что гидроперекиси алкилов можно получить с хорошим выходом, если реактив Гриньяра медленно добавлять к эфиру, охлажденному до —70 °С, при одновременном насыщении его кислородом. Выход гидроперекиси трег-бутила (реакция 1), определенный титрованием, составляет 86%,. Медленное добавление реактива Гриньяра необходимо, так как в противном случае образовавшийся (СНз)зСООМ С1 восстанавливается реактивом Гриньяра (реакция 2) и тогда конечным продуктом является спирт [c.323]

Мошер (1962) сравнивал степень протекания реакций присоединения, восстановления и енолизации при взаимодействии диизопропил-кетона с рядом магнийгалоидалкилов и соответствующих диалкилмаг-ниевых производных. Он установил, что если магнийорганический реагент присутствует в небольшом избытке, то при употреблении КМ Х присоединение протекает в большей степени, чем при работе с R2Mg, и соответственно уменьшается степень восстановления и енолизации. Таким образом, реакционной частицей в реактиве Гриньяра, по-видимому, не является диалкилмагний, не ассоциированный с М Хг. Отношение продуктов реакции существенно зависит от природы атома галоида. Так, при реакции с н-магнийгалоидпропилом были найдены следующие отношения степеней присоединения и восстановления-[-енолизация для хлорида — 0,87 для бромида — 0,54 для иодида — 0,42. [c.491]

Реакция магнийоргапических соединений с енолацетатами исследована Цваленом с сотр. °. Ими установлено, что при взаимодействии винилацетата и изопропенилацетата, а также енололактонов с магнийгалоидалкилами происходит миграция ацильной группы от кислорода к Р-углеродному атому, расположенному при двойной связи образующийся при этом р-дикетон реагирует затем с двумя молями магнийорганического соединения, приводя к соответствующему р-гликолю [c.349]

Помимо теоретического интереса, реакции алкиловых эфиров л-толуолсульфокислоты с магнийорганическими соединениями имеют большое значение в области синтеза. При обработке магний-галоидарилов и -бензилов [213 б, 235] алкиловыми эфирами л-толуолсульфокислоты можно рассчитывать на полут1ение соответствующих углеводородов с 40%-ным или еще более высоким выходом [236]. Удовлетворительные результаты получаются также с магнийгалоидалкилами, содержащими 6 или более углеродных атомов. Ценным методом получения галоидалкилов, трудно синтезируемых другими путями, является обработка магнийорганическими соединениями у-хлорпропилового эфира л-толуолсульфокислоты [231, 237 а] [c.369]

Последовательным действием на треххлористый фосфор замещенными ацетиленидами лития и затем магнийгалоидалкилами или действием этих реагентов в обратном порядке диалкилалкин-1-илфос-фины получают с невысокими выходами . При этом образуются также третичные ацетиленовые фосфины (Н С=С)зР, обладающие взрывчатыми свойствами. [c.81]

Смесь этих кислот без разделения может быть подвергнута циклизации, полученные кетоны введены в реакцию Гриньяра с магнийгалоидалкилами, смесь образовавшихся третичных спиртов с отш,еплением воды превращена в смесь дизамещенных непредельных углеводородов. Эта смесь может быть разгонкой на достаточно эффективной колонке разделена на 1,2- и 1,3-диза-мещенные циклопентены, которые гидрированием превращаются в соответствующие гомологи циклопентана. [c.103]

Эти производные, константы которых представлены в следующей таблице, были приготовлены восстановлением соответствующих карби-нолоз, полученных действием магнийгалоидалкилов на замещенные бензофеноны. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология