Двухмерные фазы

Появление максимумов на кривых теплоемкости при 0<1 н их смещение с ростом 0 и 7 связано с образованием двухфазной системы в первом адсорбированном слое. Теплоемкость двухфазной системы содержит дополнительный вклад, связанный с поглощением теплоты при переходе адсорбата из двухмерной конденсированной фазы в двухмерный пар. Значения этого вклада увеличиваются вдоль ветвей бинодали с ростом температуры, достигая максимального значения при пересечении бинодали у ее вершины. Дальнейшее повышение температуры приводит к исчезновению одной из фаз (двухмерного конденсата) к снижению теплоемкости до теплоемкости остающейся двухмерной фазы пара. Кривая, проведенная через максимумы, соответствует бинодали, а ее вершина — критической температуре [c.246]

При значительном заполнении поверхности слои нерастворимых ПАВ, как и обычные газы, обнаруживают заметные отклонения от свойств идеального газа. На экспериментальных зависимостях это проявляется в усложнении вида кривых при сжатии слоев и в усилении их различия для разных веществ. Общие закономерности в отклонениях от идеальности те же, что и для трехмерного состояния вещества при достаточно сильном сжатии двухмерной фазы наблюдается ее конденсация, проявляющаяся в появлении горизонтальных участков на графиках р(А). После завершения конденсации и превращения всего вещества в конденсированное (жидкое или твердое) состояние возникает очень сильное сопротивление дальнейшему сжатию, выражающееся в появлении почти вертикальных участков графиков. Как и в обычных газах, отклонения от идеальности усиливаются с увеличением размера молекул. Результаты измерений с различными веществами сводятся к следующим закономерностям. [c.584]

В модели замещения атомы промотора замещают катионы Мо(Ш) с образованием двухмерной фазы, например Со—Мо—5, в которой электронное состояние атомов более благоприятно для катализа, чем в дисульфиде молибдена (вольфрама) [190]. Наконец, согласно модели синергизма [133, 191], эффект активации обеспечивается электронным взаимодействием на границе контакта фаз сульфидов молибдена (вольфрама) и промотора. [c.79]

После того как установлены уравнения состояния для различных двухмерных фаз, при помощи уравнения Гиббса могут быть получены соответствующие уравнения изотермы адсорбции, причем каждое уравнение изотермы адсорбции относится только к области существования определенной фазы. Применение полученных уравнений изотерм к экспериментальным данным [c.735]

Особенно существенно отметить, что, по мнению Гаркинса и Юра, при наличии фазовых превращений в адсорбционном слое мы должны рассматривать изотерму адсорбции в виде ряда отрезков, каждый из которых соответствует определенной двухмерной фазе и описывается тем или иным из уравнений (10), (И), (12). Поэтому в случае фазовых превращений принципиально неправильно пытаться охватить экспериментальные [c.742]

Таким образом, несмотря на значительное углубление и расширение представлений о сущности каталитических процессов, достигнутое в результате многообразных исследований катализаторов, до настоящего времени не удалось полностью выяснить механизм явлений, протекающих на их поверхности. Несомненно лишь, что энергетические изменения, связанные с адсорбцией на поверхности катализатора, свидетельствуют об образовании комплексов или соединений с участием атомов катализаторов. Такие соединения, реагируя между собой или с молекулами, находящимся в газовой фазе, образуют конечный продукт реакции. Трудности исследования механизма каталитических реакций связаны с образованием из молекул, адсорбированных на поверхности катализатора, особой двухмерной фазы, свойства которой могут значительно отличаться от известных нам статических свойств вещества, состоящего из очень большого числа таких же молекул . [c.499]

Образование двухмерных фаз, блокирующих реакционную поверхность, нельзя считать особенностью систем жидкость — жидкость. Это явление широко распространено в катализе. Оно приводит, как известно, к интересным кинетическим эффектам, один из которых — множественность стационарных состояний или устойчивых режимов [99]. Наличие двух устойчивых режимов поверхностного процесса, видимо, впервые обнаружено при экстракции НС1 высокомолекулярными третичными аминами [90, 91]. [c.185]

Подобным же образом может влиять и тепловое движение адсорбированных ионов в поверхностной двухмерной фазе, где концентрация их больше, чем в объеме раствора, и где. [c.360]

Р — число трехмерных фаз и р — число двухмерных фаз. Если это правило фаз верно, то двухмерная конденсация не должна происходить при постоянном давлении даже и на однородной поверхности. Поскольку при адсорбции одного газа С 2, Я = 2 и 2, в системе остается еще одна степень свободы. [c.593]

Подобным же образом может влиять и тепловое движение адсорбированных ионов в поверхностной двухмерной фазе, где концентрация их больше, чем в объеме раствора, и где, следовательно, можно говорить о поверхностном двухмерном осмотическом давлении. Все эти факторы стремятся увеличить поверхность раздела. В итоге межфазовое натяжение, т. е. работа, необходимая для создания единицы поверхности, уменьшается. [c.360]

Подобным же образом может влиять и тепловое движение адсорбированных ионов в поверхностной двухмерной фазе, где концентрация их больше, чем в объеме раствора, и где, следовательно, можно говорить о поверхностном двухмерном осмотическом давлении. Все эти факторы стремятся увеличить поверхность раздела. [c.331]

Однозначно ответить на вопрос, являются ли поверхностные и межфазные слои самостоятельной фазой нельзя ввиду громадного разнообразия видов и состояний граничных слоев.. Однако, по мнению автора, в строго термодинамическом смысле неправомочно говорил, о граничном слое как об объемно-протяженной термодинамической фазе безотносительно к его конкретным характеристикам. Во всех случаях граничные спои могут рассматриваться как термодинамически объемные или двухмерные фазы. [c.116]

Ниже критической температуры двухмерного состояния Гс, 2 адсорбированное вещество распадается на две находящиеся в равновесии двухмерные фазы. Определяя из уравнения состояния ДАВГ (13.35) первую и вторую производную двухмерного давления по температуре и приравнивая их к нулю, получаем следующие выражения для параметров критического состояния ДАВГ (критической площади поверхности, приходящейся на одну молекулу, сос,2, критического заполнения поверхности 0 ,2 и критической температуры Гс,2) [c.243]

Полагая, что для конденсированного адсорбционного слоя жирной кис лоты ориентация молекул ПАВ близка к вертикальной (з1пх1, 1), получаем для среднего угла наклона молекул ПАВ в парообразном адсорбционном слое значение около 10°, что вполне соответствует утверждению о практически горизонтальном расположении молекул ПАВ в разреженных адсорбционных слоях. При этом в области конденсации передвижение малого по площади электрода — щупа вдоль поверхности приводит к резким скачкам измеряемого значения потенциала это означает, что на поверхности существуют отдельные островки конденсированной двухмерной фазы, между которыми находятся участки поверхности, покрытые парообразным адсорбционным слоем. В обеих областях гомогенных адсорбционных слоев как при значениях двухмерного давления я ниже давления конденсации Як, так и при я>Лк таких колебаний значения потенциала при передвижении электрода вдоль поверхности не наблюдается. [c.70]

Здесь означает изменение энтропии при переходе одного грамм-моля трехмерного газа при давлении, равном единице, в двухмерный газ при поверхностном давлении, равном единице, причем молекулы двухмерного газа совершают гармонические колебапия в иаиравлеиии, перпендикулярном новерхности. Из данных Касселя и Нейгебауера, относящихся к ксенону на поверхности ртути при 283" К, можно найти, что равно —36,12 кал молъ-град. Отрицательны знак указывает на то, что молекулы к двухмерной фазе более упорядочены, чем в трехмерной фазе. Это изменение энтропии можпо разделить иа ее убыль из-за потери одной степени свободы поступательного движения [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология