Углеводороды ароматические изомерия производных

Из смеси углеводородов ароматические соединения легче поглощаются как полярными, так и неполярными адсорбентами. В алифатическом ряду адсорбируемость на угле возрастает с увеличением длины углеродной цепи отмечено, что кислоты с разветвленной цепью адсорбируются хуже, чем нормальные с тем же молекулярным весом. Среди ароматических дизамещенных производных способность к адсорбции повышается от орто- до пара-изомеров. Из других ароматических соединений лучше адсорбируются полициклические углеводороды увеличение числа конденсированных циклов благоприятствует адсорбции, поэтому по своей способности адсорбироваться ароматические углеводороды можно расположить в следующий ряд [c.268]

Разработка в последние годы адсорбционных методов разделения углеводородов позволит, по-видимому, создать более эффективный процесс по сравнению с существующими — адсорбционный процесс выделения л-ксилола с высокими технико-экономическими показателями. Получение л-ксилола с близкими стоимостными показателями к другим изомерам ароматических углеводородов Се даст возможность широко использовать его для выработки производных изофталевой кислоты. [c.145]

Изомерия и номенклатура 265 4. Получение ароматических углеводородов 266 5. Физические свойства 2в8 6, Химические свойства 269 7. Отдельные представители 271 8. Классификация заместителей. Понятие об ориентирующем влиянии заместителей 272 9. Галогенопроизводные ароматических углеводородов 275 10. Нитросоединения ароматического ряда 278 II. Сульфопроизводные ароматического ряда 280 12. Алкильные и ацильные производные ароматических углеводородов 282 [c.428]

КИСЛОТЫ с разветвленной цепью адсорбируются хуже, чем нормальные того же молекулярного веса. Среди ароматических дизамещенных производных способность к адсорбции повышается от орто- до пара-изомеров. Из других ароматических соединений лучше адсорбируются полициклические углеводороды увеличение числа конденсированных циклов благоприятствует адсорбции, поэтому по своей способности адсорбироваться ароматические углеводороды могут быть расположены в следующий ряд [c.288]

Идентификация компонентов анализируемой смеси нестабильных и реакционноспособных соединений сложна вследствие того, что при их анализе чрезвычайно ограничены число используемых неподвижных фаз и интервалы применяемых температур. Наиболее полно разработаны методы идентификации насыщенных н ароматических углеводородов и их производных (спиртов, кетонов, альдегидов, кислот, эфиров), поскольку химическая инертность этих соединений предотвращает опасность искажения величин удерживания в результате каких-либо химических взаимодействий. В то же время уникальная разделительная способность газохроматографических колонок, связь параметров удерживания с термодинамическими функциями растворения или адсорбции обеспечивают эффективное разделение многокомпонентных смесей и надежную идентификацию компонентов (включая близкокипящие изомеры) на основе легко стандартизируемых стабильных параметров удерживания. [c.100]

Таким образом, используя предложенные системы растворителей, можно добиться удовлетворительного разделения орто-, мета- и пара-изомеров для ряда производных ароматических углеводородов. [c.63]

УГЛЕВОДОРОДЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ — класс углеводородов, характеризующийся кольцевой (циклической) структурой молекул из шести атомов углерода. Простейшим углеводородом этого класса является бензол, поэтому ароматич. ряд часто называют также рядом производных бензола, Название ароматический этот ряд получил потому, что среди первых иследованных представителей этой группы веществ многие имели особый аромат. Установлена следующая закономерность образования изомеров бензола а) для однозаме-щенных производных бензола изомеров не существует б) для двух-замещенных производных существуют три изомерные формы. Первый гомолог бензола — толуол (СтНа), как и все другие одно-замещенные производные, может существовать лишь в одной форме второй гомолог — ксилол (СвНю) может существовать в трех изомерных формах орто-, мета- и пара. [c.677]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

В ароматическом ряду выше других кипят те изомерные углеводороды, у которых имеется вицинальное (рядовое) расположение заместителей в бензольном ядре, например орто-изомеры в случае дизамещенных производных. Напротив, симметричное построение молекулы приводит к понижению температуры кипения (табл. 77). [c.265]

Эта реакция, по-видимому, имеет первый порядок по отношению к ароматическому углеводороду и по отношению к хлористому бензолу. Однако по отношению к хлористому алюминию реакция имеет сложный порядок. Реакция с бензолом при любой концентрации хлористого алюминия имеет третий порядок. Однако константа скорости, вычисленная в предположении третьего порядка реакции, снижается с повышением концентрации хлористого алюминия. Для соответствующей реакции с толуолом сходимость вычисленных и экспериментально найденных значений констант, по-видимому, улучшается, если принять порядок реакции, равный Кинетически бензоилирование полиметилбензолов аналогично реакции толуола кинетика может быть достаточно точно выражена, если принять порядок реакции равный /г- Па основании экспериментально наблюдаемых относительных скоростей бензоилирования толуола и бензола и найденных относительных выходов изомеров в реакции с толуолом были вычислены частные коэффициенты скорости образования орто-, мета- и пара-производных. Исходя из этих частных коэффициентов скорости, были вычислены относительные скорости бензоилирования метилбензолов. Эти величины, наряду с другими опубликованными результатами [179], приведены в табл. 45. Следует отметить значительные расхождения в отдельных случаях между вычисленными и экспериментально наблюдавшимися скоростями реакции. В этой же работе [179] отмечалось, что некоторые особенности, наблюдавшиеся в ранее изучавшихся реакциях, протекающих в присутствии хлористого алюминия, объясняли образованием тройных комплексов хлористого алюминия, нитробензола и ароматического углеводорода. Действительно, интенсивная окраска растворов, характерная для таких комплексов, наблюдалась и в работах этой группы [179]. Для сравнения окраски были приготовлены аналогичные по концентрации растворы хлористого алюминия и ароматического [c.371]

Этим способом можно синтезировать также и те изомеры кото-оые не удается получить путем непосредственного действия галоидов на углеводороды. Йодистые производные особенно легко полу-таются именно из ароматических аминов, [c.244]

Известные до сих пор простейшие бициклические углеводороды принадлежат либо к предельному ряду (камфан, фенхан и т. п.), либо к непредельному с одной двойной связью (камфен, борнилен и др.). Теоретически возможные бициклические углеводороды с двумя двойными связями являются уже изомерами бензола и его гомологов, а посему естественно, что реакции бициклических соединений, при которых можно было бы ожидать образования таких углеводородов, приводят обычно к ароматическому ряду. Таково, например, действие на камфору фосфорного ангидрида, причем, как давно известно, из камфоры образуется га-цимол, из фенхона же м-цимол и т. п. Нам казалось, что полученный нами новый ряд производных камфена может послужить более удобным исходным материалом для получения бициклической системы с двумя двойными связями, тем более что производные эти уже содержат одну двойную семициклическую связь. Задача получения бициклического углеводорода с двумя двойными связями сводилась, таким образом, для нас к образованию в системе камфена второй двойной связи. Ввиду большого напряжения, каким должна характеризоваться новая система, необходимо было выбрать методику, которая давала бы наибольшую гарантию сохранности бициклической системы без ее изомеризации в ароматическую. Мы остановились на методе исчерпывающего метилирования. [c.152]

Термодинамике растворов ароматических углеводородов и их производных посвящены, в частности, исследования Лэнгера и Пернелла [61], Виги и др. [72], а также Короля и Сахарова [121]. Так, было показано [61], что избыточная свободная энергия растворения ароматических изомеров в ароматических растворителях увеличивается с увеличением электронной плотности в ядре молекулы растворителя (см. рис. И). В то же время избыточная свободная энергия увеличивается при переходе от изомерных ди- [c.53]

Бутлеровым Шорлеммера п Крум-Брауна за отрицание изомерии в рядах предельных углеводородов и нх производных [3, стр. 168—169], а также Франкланда за непоследовательное проведение н недоверчнвос отношение к принципам химического строения [там же, стр. 177 и сл.]. Критика эта не оказалась бесполезной. Те, кто приняли идеи теории химического строения и стали исходить пз них, дали ценные работы в применении ее к отдельным классам органических соединений Эрленмейер — в отношении непредельных, Кекуле — ароматических и т. д. (см. следуюш ую главу). [c.118]

Изомерия производных бензола. Номенклатура ароматических углеводородов. Изомерия. Однозамещенные бензолы изомеров не имеют, так как все атомы углерода в бензоле равноценны. Двузамещенные бензолы существуют в виде трех изомеров, отличающихся расположением заместителей относительно друг друга. Положение заместителей указывают при помощи приставок орто- о-), мета-(м-) пара- п-) или обозначают цифрами [c.103]

Карбохром-8 предназначается для использования в аналитической и в некоторых случаях препаративной газовой хроматографии при разделении неспецифически и специфически адсорбирующихся веществ с низкими, средними и высокими температурами кипения (насыщенных, олефиновых, циклических и ароматических углеводородов и их производных). Как и графитированные термические сажи [И, 12], он особенно эффективен при разделении геометрических изомеров. [c.440]

Ароматическая часть углеводородов синтеза, хотя и образуется в очень небольшом количестве, чрезвычайно богата соответствующими изомерами [383, 384]. Так, во фракции Сд—Сд были идентифицированы бензол, толуол, этилбензол, ксилолы, к-нропилбен- юл, изопропилбензол, метилэтилбензолы и триметилбензолы [384]. Обнаружены были даже нафталины, антрацен и их производные. [c.595]

Сложность использования полициклических ароматических углеводородов заключается в следующем. Во-первых, получить индивидуальные вещества с высокой селективностью затруднительно. Монозамещенные полициклических ароматических углеводородов, например, представляют собой сложные смеси изомеров, которые очень трудно разделить. Пр0из 0дные фенантрена, флуорена и антрацена легче и с большим выходом синтезируются из производных бензола, чем из соответствующих полициклических углеводородов. Кроме того, фенантрен в газовой фазе, например, окисляется по двум, обладающим близкой реакционной способностью участкам (положения атомов углерода 9—10 и 1—4). Таким образом образуется сложная смесь промежуточных продуктов окисления, которые далее с высокой скоростью окисляются до фталевого и малеинового ангидридов и продуктов полного сгорания [128, с. 70]. Фталевого ангидрида в этом случае получается гораздо меньше, а расход углеводорода тепловыделение много больше, чем при окислении нафталина и о-ксилола, что подтверждается следующими цифрами [c.101]

В бензиновых фракциях нефтей найдены также все изомеры ароматических углеводородов, содержащих до 10 углеродных атомов [7]. Содержание ароматических углеводородов в бензиновых фракциях различных нефтей, как правило, возрастает с увеличением числа заместителей, связанных с кольцом, и снижается с увеличением алкильной цепи. Преобладающими ароматическими углеводородами в прямогонных бензиновых фракциях являются толуол, л -ксилол и псевдо-кумол (1,2, 4-триметилбензол). Соотношение содержания индивидуальных ароматических углеводородов в бензиновых фракциях нефтей различных типов остается примерно одинаковым. Так, во всех нефтях/ире/и-бутилбензола содержится приблизительно в 50 раз меньше, чем псевдокумола. Гомологи бензола состава С,,, содержатся в хвостовых фракциях 180+200°С. Среди них преобладают тетраметил и диметилэ-тильные производные [5]. Общее содержание ароматических угле-водородов в прямогонных бензинах может составлять 2+30% в зависимости от углеводородного состава перерабатываемой нефти. [c.64]

АЗУЛЕН С оНд—небензоидный ароматический углеводород, пластинки синего цвета с запахом нафталина, изомером которого он является, легко иэомеризуется в наф- талин при повышенных / температурах. Производные А. встречаются в природе. [c.12]

Общая формула ароматических углеводородов ряда бензола С Н (п>6). Однако выявленные особенности химических и физических свойств не позволяли признать структуру 1,3,5-циклогексатриена полностью справедливой. Так, бензол более охотно вступает в реакции замеще шя, а не присоещшсиня (последнее особенно характерно для ненасыщенных сосд1П енпй). Кроме того, днзамещенные вицинальные производные такого 1,3,5-циклогексагриена должны быть представлены разными изомерами, а их не обнаружили. [c.138]

Известны разнообразные аминопроизводные многоядерных ароматических углеводородов. Например, производные нафталина состава Н,—NHa называют нафтиламинами (от названий радикалов нафгалина, стр. 346) или аминонафталинами. Они существуют в виде а- и 3-изомеров (стр. 346, 347) [c.386]

Производство ароматических углеводородов пз нефтп завоевало прочные позиции. Хотя в пастояш ее время и наблюдается некоторое их перепроизводство и общ ее снижение цен, они все же дают нефтеперерабатывагош ей промышлеиности значительные прибыли. Исследователи непрерывно находят все новые области ирименения для многих ароматических производных. Эти направления использовапия обусловливают рентабельность выделения индивидуальных изомеров и, таким образом, дальнейшее повышение ценности ароматических компонентов, содержащихся в нефтезаводских потоках. [c.241]

Если учесть, что индивидуальные изомеры перерабатываются далее для производства мономерного стирола, терефталевой кислоты, фталевого ангидрида и изофталевой кислоты, то эти экономические стимулы увеличатся еще больше. При указанных в табл. 8 ценах на различные производные индивидуальных ароматических углеводородов Се потенциальная ценность смешанной ксилольной фракции достигнет около 36 цент/кг. [c.254]

В качестве нояснения рассмотрим две полиазеотропные смеси низкотемпературную и высокотемпературную каменноугольную смолу. Эти смеси содержат, по крайней мере, следующие ряды гомологов и их изомеров Я — насыщенные углеводороды О — олефины Аг — ароматические углеводороды с одним кольцом Р — фенол и его производные Р — пиридиновые основания Ат — ароматические амины. [c.134]

Наличие бензольного ядра в молекуле фенола обусловливает его способность вступать в те реакции замещения, которые характерны для всех производных бензола и которые мы рассматривали в главе об ароматических углеводородах, — реакции галоидирования, нитрования, сульфирования. Так как гидроксильная группа является ориентантом тервого рода, то она очень облегчает протекание этих реакций. Продуктами их являются смеси о- и п-изомеров. [c.107]

Установлены корреляции между масс-спектрами и структурой ароматических спиртов и фенолов [3], метилзамещенных ароматических углеводородов и альдегидов [4], в парах металлов [347], в некоторых производных алленов [394], в кермнийсодержащих винилацетиленах [392], в красном фосфоре [80]. Гануш и Долейжек 228] исследовали диссоциацию изомеров iHg как функцию энергии электронов и потенциала ускорения ионов. Фритц и соавторы [c.663]

Общей особенностью антрахиноновых кубовых красителей является ангулярная конфигурация конденсированных кольцевых систем. Из изомерных дигидроантрахиноназинов, индантрон, имеющий бис-ангулярное расположение, обладает субстантивностью, необходимой для практического крашения. Другими примерами могут служить бис-акридон, Индантреновый фиолетовый BN и производные карбазолов, полученные из 1,1 -антримидов. Брэдли 2 отметил интересную аналогию между зависимостью канцерогенной активности высших ароматических углеводородов от их строения и зависимостью сродства лейкосоединений производных антрахинона к текстильным волокнам от их строения. Канцерогенной активностью обладают такие углеводороды, родственные антрацену, которые получаются присоединением алкильных групп или углеводородных колец в положениях 1,2 или 1,2,5,6, в то время как другие изомеры, за немногими исключениями, инертны. Такое ангулярное расположение конденсированных ядер, по-видимому, в той же мере обусловливает и красящие свойства производных антрахинона. В то время как 1,2-бензантрахинон является слабым кубовым красителем, ни антрахинон, ни нафтаценхинон не обладают сродством к волокну. Ядро 1,2-бензпирена в равной мере активно как структура, обусловливающая канцерогенность,. и как элемент структуры кубовых красителей. Сам 1,2-бензпирен является значительно более сильным канцерогенным веществом, чем 1,2-бензантрацен или [c.1474]

При реакции изобутилена с бензолом в присутствии серной кислоты образуется трет-бушлбеазоп-, использование в этом случае более сильных катализаторов не является обязательным. Несколько необычно поведение циклопропана в реакциях алкилирования ароматических углеводородов. Обычно циклопропан ведет себя аналогично своему изомеру с открытой цепью — пропилену. Однако в реакциях алкилирования большей частью образуются н-пропильные производные. [c.71]

Бентоны и жидкокристаллические неподвижные фазы можно использовать и для анализа би- и полициклических ароматических углеводородов. Так, высокую селективность обеспечивает бис-(М-этоксибензилиденимино)дифенил, позволяющий отделить, например, фенантрен от антрацена и разделить изомеры терфенила (а также производные углеводородов, в частности изомеры трикрезилфосфата). [c.228]

Метод газовой хроматографии значительно упростил определение ароматических углеводородов ряда нафталина, которые являются постоянными компонентами нефтяных ногонов. Производные нафталина имеют близкие физико-химические свойства, поэтому разделение их смеси представляет сложную задачу. В более ранних работах разделение нафталина и его гомологов проводилось с использованием газо-жидкостной хроматографии на насадочных колонках [30, 192]. Однако в большинстве опубликованных методик получено неполное разделение изомеров этил-и диметилнафталинов. Так, смесь, содержащая десять изомеров диметилнафталина, дает шесть частично разделенных пиков. [c.113]

Н. Д- Зелинского, при дегидрогенизации смеси монопиклических нафтенов с применением в качестве катализаторов платины или палладия в реакцию количественно и избирательно вступают только производные циклогексана нафтеновые же кольца, содержащие меньшее или большее число атомов углерода, при этом не дегидрируются. Однако имеются указания, что эта реакция не всегда дает правильную картину. Например, Рамптон [171], получивший прекрасные результаты при дегидрогенизации метил-и этилциклогексана, а также цис- и транс-1,3-диметилциклогекса-нов, подтвердил, однако, точку зрения некоторых предыдущих исследователей, что циклогексановые углеводороды с двумя заместителями при одном и том же атоме углерода—гел-двузамещен-ные циклогексаны—не дегидрируются с образованием ароматических углеводородов. Это существенный факт, так как возможность нахождения гел-замещенных циклогексановых углеводородов быстро возрастает с повышением температуры кипения например, 27 из 87 возможных циклогексановых изомеров имеют два [c.173]