Потенциал ионизации ацетона

Процессы распада. При достаточно высокой энергии электронного удара молекуле сообщается настолько много энергии, что происходит частичное расщепление молекулярных ионов ( фрагментирование ). Наименьшая энергия, необходимая для образования молекулярных и осколочных ионов (фрагментов) называется потенциалом появления. Он превышает потенциал ионизации на величину энергии диссоциации разрываемой связи. Влияние энергии электронов на ионизацию и появление молекулярных и осколочных ионов показано на рис. 5.33 на примере ацетона. Как видно из рисунка, возрастание частот осколочных и молекулярных ионов происходит параллельно. Частота молекулярных ионов достигает наибольшего значения при энергии электронов [c.276]

При адсорбции диэтилового эфира и ацетона смещение меньше, чем в случае спиртов. Для ацетонитрила смещение полосы наименьшее, что хорошо коррелируется с довольно высоким значением потенциала ионизации для этого адсорбата. [c.174]

Величина смещения полосы в длинноволновую часть спектра Аг н зависит от природы алифатического спирта и увеличивается с ростом длины углеводородной цепи. Эта величина слабо зависит от заполнения поверхности при адсорбции спиртов. Найдена линейная зависимость между потенциалом ионизации спиртов и величинами смещения н [27]. При адсорбции диэтилового эфира и ацетона смещение меньше, чем для спиртов. Для ацетонитрила смещение полосы наименьшее, что хорошо корре-лируется с довольно высоким значением потенциала ионизации для этого адсорбата. [c.153]

В результате отрыва одного электрона от молекулы органического соединения при бомбардировке ее пучком электронов достаточной энергии образуется молекулярный ион М+. Присутствие в масс-спектре пика молекулярного иона имеет большое значение, так как позволяет определить молекулярный вес соединения. Кроме того, понимание процесса ионизации органической молекулы дает возможность объяснить последующую фрагментацию соединения данной структуры. В случае карбонильных соединений было установлено, что наиболее легко процесс ионизации протекает с отрывом одного из электронов неподеленной электронной пары атома кислорода [1]. Действительно, карбонильные соединения имеют три потенциала ионизации в небольшом диапазоне энергий (например, для ацетона 9,8 10,6 и 11,5 эв соответственно). Считают, что первая из этих величин (9,8 эв) соответствует энергии, необходимой для отрыва одного электрона из неподеленной пары электронов атома кислорода, тогда как 10,6 и 11,5 эв — энергии, необходимые для отрыва я- и сг-электрона С = 0-связи соответственно. Молекулярный ион, образующийся при ионизации карбонильных соединений под действием электронов низких энергий, может быть представлен формулой I. На практике, однако, оптимальная энергия электронов, необходимая для получения масс-спектра, пригодного для изучения строения органических веществ, равна примерно 70 эв. В случае сложных органических молекул число разнообразных типов первичных ионов велико, поэтому образуется много фрагментов. Однако в случае карбонильных соединений молекулярный ион преимущественно имеет строение, изображаемое формулой I, и именно строение этого иона главным образом определяет направление последующих процессов фрагментации. Нетрудно видеть, что фрагментация иона I будет протекать предпочтительно с разрывом связи между карбонильной группой и а-углеродным атомом (а-разрыв) при [c.15]

В настоящей работе метод перезарядки ионов был применен для обнаружения свободных радикалов, образующихся при пиролизе дибутилперекиси, ацетона и гидразина. Первые два вещества были выбраны как модельные, ибо они часто используются как источники метильных радикалов в различных сложных реакциях. Требования к методу ионизации сводились к тому, чтобы получить малолинейчатые масс-спектры указанных веществ. Оказалось, что для этого более или менее удовлетворительными оказываются ионы КНд (потенциал ионизации ХНд = 10,23 в [14]). [c.477]

Исследована термическая ионизация фенола, анилина, диэтиламина, триметилгидразина, перекиси ацетона, ряда аминокислот, уксусной и муравьиной кислот на вольфраме и окиси вольфрама в специальной масс-спектрометрической установке. По предварительным данным потенциал ионизации соединений на поверхности порядка 6—6,5 в. [c.258]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Вызывает удивление тот факт, что для получения активных коллоидных катализаторов во всех случаях необходимо присутствие определенных количеств воды. Это наблюдалось в случае поливинилацетата в ацетоне и спирте, а также в случае различных других систем. Количество воды, необходимое для получения максимальной активности катализаторов, изменяется от 3 мл на 50 мл раствора в случае поливинилацетата в спирте и до 9 жл на 50 МА раствора для поливинилацетата в ацетоне. Необходимый процент воды, повидимому, соответствует растворимости полимера в обоих растворителях. Так, например, для получения активного катализатора в спирте, в котором полимер не очень хорошо растворим, требуется 3 мл воды на 50 мл растворителя, в то время как для получения оптимально активного катализатора палладий — винилацетат в ацетоне, в котором поливиниль-ное соединение гораздо менее растворимо, нужно прибавить 9 мл воды на 50 мл растворителя. Если коллоидная суспензия металла, полученная при восстановлении Рс1С12, не содержит определенного количества воды, то она будет мало стабильной и спустя короткое время произойдет коагуляция. Недостаточная активность таких препаратов, несомненно, является следствием этой коагуляции. Таким образом, для образования стабильной коллоидной суспензии, повидимому, необходимо наличие определенного количества воды. Вода требуется, вероятно, для того, чтобы содержащиеся в растворе полярные вещества (соляная кислота, углекислый натрий) могли при ионизации образовать достаточное для стабилизации лиофильного коллоида (металлический Р(1) количество ионов. Это значит, что лиофильный защитный коллоид не способен предотвратить коагуляцию частиц металлического Рс1, если в системе не будет достаточного количества ионов. При наличии ионов частицы Р(1, абсорбируя диффузный слой отрицательных ионов, приобретают определенный С-потенциал и тем самым помогают защитному коллоиду предотвратить коагуляцию. [c.382]