Пропионовый альдегид Разрыв

Небольшая разница в величине расходных показателей по триадной и нафтенатной схемам обусловила некоторый разрыв в величине себестоимости пропионового альдегида, что подтверждается данными табл. 17 [41]. [c.58]

Разрыв первого типа может произойти по обе стороны от карбонильной группы. Образовавшийся таким образом ион Н—С=0+ резко выражен в спектрах кетонов и эфиров, в которых группы К и содержат лишь несколько атомов углерода. Если эти группы состоят из длинных алкильных цепочек, то число связей, которые могут быть разорваны, сильно возрастает. Поэтому возникает много фрагментов и ион Н—С 0+ трудно идентифицировать. Таким же образом для альдегидов, имеющих более высокую молекулярную массу, чем масляный альдегид, пик с т/е = 29 соответствует в большинстве случаев иону С2Н5+. Для формальдегида, уксусного альдегида и пропионового альдегида пик т/е = 29 связан с ионом Н—С 0+. Для этих альдегидов в спектре должен также наблюдаться пик М—1 вследствие потери атома водорода [c.270]

Наряду с этим, в продуктах окисления кетонов найдены кислоты и альдегиды с меньшим числом углеродных атомов, чем в молекуле исходного кетона. Так, при окислении гептапона-4 [233, 239] обнаружены. масляная кислота, масляный альдегид и пропионовая кислота. Разрыв С—С-связи, по-видимому, произошел между углеродом, содержащим карбонильную группу, и одним из соседних атомов. Образование перечисленных продуктов можно представить следующим образом [c.73]

III см. в разд. 5-2). У некоторых альдегидов с длинной цепью разрыв связей и образование радикалов происходит в месте, удаленном от поглощающей энергию карбонильной группы эффективность этого процесса сравнительно мала (в качестве примеров см. ниже процессы для пропионового альдегида, н-масляного альдегида, изомасляного альдегида, 2-метилбутаналя и триме-тилацетальдегида). Эти реакции не могут протекать в электронно-возбужденных состояниях молекул. Они могут быть результатом распада сильно колебательно-возбужденных молекул (или первичных радикальных продуктов) в их основном состоянии. Такие колебательно-возбужденные молекулы могут образоваться путем внутренней конверсии первоначального электронного возбуждения. Обычно такие процессы эффективно ингибируются при больших давлениях газа и в жидкой фазе, так как в этих условиях быстро устанавливается колебательное равновесие. По аналогии с первичными процессами в кетонах, содержащих у-атомы водорода, в содержащих у-атомы водорода альдегидах может происходить четвертый первичный процесс, который приводит к производным циклобутанона. К настоящему времени выполнено мало работ для оценки этой возможности. Была предположена возможность первичного распада возбужденных молекул альдегида на ациль-ный радикал и атом водорода, но, как оказалось, этот процесс имеет небольшое значение, хотя образование водорода и диацетила при импульсном фотолизе альдегидов подтверждает его наличие [1]. [c.296]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]