Кетоны спектры

Приведенные в табл. XXI полосы поглощения очень широки и сами по себе мало пригодны для целей идентификации. На практике для каждой группы хромофоров устанавливаются частные эмпирические правила, связывающие их спектр и химическое строение. Примером могут служить сопряженные стероидные кетоны, спектры которых в концентрированной серной кислоте были разделены на три класса [c.68]

Первые полосы поглощения кислот, ангидридов и сложных эфиров обычно лежат при длинах волн короче 2500 А, т. е. значительно короче длин волн электронных переходов карбонила в молекулах альдегидов и кетонов (спектры на рис. 5-6 и 5-7). Все соединения этих классов содержат карбонильную группу и первую полосу их поглощения можно, как и в случае [c.346]

При идентификации неизвестных кетонов их молекулярный вес можно определить по массе молекулярных ионов, которым отвечают довольно интенсивные пики, а величину радикалов у карбонильной группы — по пикам обычных осколочных ионов. По характеру перегруппировочных ионов во многих случаях можно установить характер разветвления радикалов. Так, если в кетоне К] — метил, а Кз имеет прямую цепь и разветвление около 3 атома углерода, то в масс-спектре наблюдается наиболее интенсивный пик перегруппировочных ионов с массой 58. Если К1 — этил, а Ка обладает прямой цепью и разветвлением около 4 атома углерода, то образуется интенсивный пик с массой 72. При замене в таком кетоне этильного радикала иа пропильный в спектре появляются два пика, принадлежащих перегруппировочным ионам с массой 58 и 86. Наличие иона с массой 86 характерно для кетонов, у которых К1 — изопропил, а Кг — любая длинная цепь. Если же в таком кетоне заменить К1 на бутил или гексил, то в спектре появляются интенсивные пики, принадлежащие двум перегруппировочным ионам с массой 58 и 100. [c.120]

В ИК-спектрах валентное колебание карбонильной группы характеризуется интенсивной полосой в области 1740—1720 см (для альдегидов )и 1725—1705 см- (для кетонов). В УФ-спектре альдегидов и кетонов полоса поглощения лежит в области 280 нм. [c.126]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Изучение межмолекулярного взаимодействия по спектрам поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной части спектра или по спектрам комбинационного рассеяния (можно рекомендовать изучение димеризации ацетонитрила в органических растворителях, влияние растворителей на положение и интенсивность полос поглощения или линий комбинационного рассеяния кетонов). [c.466]

Определить, каким из приведенных ниже циклических а, Р-непредельных кетонов соответствуют максимумы поглощения 241 нм (8 -4700), 254 нм (в- 9550), 259 нм (е 10 790). Спектры сняты в этиловом спирте [c.275]

В спектре вещества имеется интенсивная полоса сопряженной карбонильной группы при 1690 см- и интенсивная полоса при 1580 см-, наиболее вероятно, обусловленная колебаниями бензольного кольца. Эти данные позволяют предположить для вещества структуру ароматического кетона, наиболее вероятно ацетофенона, обладающего запахом цветов черемухи. [c.298]

В какой области лежат полосы поглощения карбонильной группы альдегидов и кетонов а) в ИК-спектре б) в УФ-спектре [c.170]

Исследование спектров комбинационного рассеяния света растворов анилина и п-нитроанилина в муравьиной и уксусной кислотах, произведенное П. П. Шорыгиным, показало, что эти спектры подобны спектрам анилинов в ацетоне и что в спектрах растворов не происходит изменений, которыми характеризуется образование солей, нанример солянокислых. Это говорит о том, что, вероятно, анилин связан с кетонами и кислотами эа счет водородной связи. [c.252]

Расшифруйте с указанием химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия спектр ПМР кетона С НюО (рис. 4.50) и определите его строение. [c.109]

Целесообразно сначала рассмотреть ИК-спектр. В его центральной части бросается в глаза очень сильная (самая интенсивная в спектре) полоса с максимумом при 1720 см расположенная в области двойных связей и согласно сводкам характеристических частот, (см. П1) в точности соответствующая валентным колебаниям карбонильной группы. Это может быть прежде всего карбонильная группа кетонов или альдегидов, но в последнем случае должна была бы наблюдаться полоса валентных колебаний альдегидного водорода около 2720 см . Однако данный спектр не имеет такой полосы, и предположение о наличии в исследуемом веществе [c.216]

Это понижает двоесвязность связи СО по сравнению с обычным алифатическим сопряженным кетоном, что проявляется в понижении частоты С—О. Отсутствие обертона полосы группы О—Н, связанной водородной связью примерно при 7000 см , и низкое значение частоты основного поглощения О—Н показывают, что в соединении III имеется водородная связь, гораздо более прочная, чем обычная связь О—Н...0, чему способствует делокализация двойных связей в цикле. Наличие полосы приблизительно при 1720 подтверждает наличие небольшого количества таутомера I с нормальными карбонильными группами. Форма II менее вероятна, на что указывает отсутствие полосы примерно при 1675 см , характерной для сопряженных алифатических кетонов. Спектр протонного резонанса чистой жидкости, исследованный Джарреттом, Садлером и Шулери [92], полностью согласуется с интерпретацией инфракрасного спектра. [c.352]

В другом случае спирты предварительно отделяли от кетонов (выполнено двумя различными экспериментатор-ами 61 и В2). Обе кетонные фракции после восстановления литийалюминийгидридом дали две смеси спиртов (А1-ЬА2). Сравнение инфракрасных спектров этих продуктов со спектром эквимолярной с.меси чистых деканолов приведено в табл. 150. [c.586]

Количественное определение кислородных групп различного типа в смеси описано в работе Сейер и Хадж [198]. По поглощению в определенных областях спектра одновременно определяются алифатические спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры [c.146]

Кроме углеводородов в состав нейтральных соединений входят различные кислородсодержащие соединения (эфиры, гидроксилсодержащие и карбонильные). Из индивидуальных соединений были выделены только альдёгиды й кетоны Сз—С , этилпропионат,. все в ничтожных количествах Наличие эфирных групп было доказано путем омыления нейтральных кислородсодержащих соединений, в результате которого были получены фенолы (9,5%) и карбоновые кислоты (7,8%). О наличии значительных количеств эфиров свидетельствуют также данные по определению эфирных чисел. Кроме того, в ИК-спектрах этих соединений обнаружены интенсивные полосы поглощения, характерные для эфирных групп Поскольку [c.174]

Карбонильные соединения дифференцируют по характеру поглощения в области 1620—1760 см . Карбоновые кислоты (1700— 1745 см 1 в СН2С12) и их эфиры (1710—1750 см в СН2С12) различают благодаря тому, что при смене указанного растворителя на тетрагидрофуран максимумы полос для кислот смещаются на 8— 12 см-1 в более длинноволновую, а для эфиров — на 6—10 см- в более коротковолновую часть спектра [131, 230]. Кетоны обнаруживают по максимуму поглощения близ 1695 см-. Ряд полос в области 1625—1690 см- (обычно с максимумами при 1645, 1660 и 1685 см-1) связывают с поглощением карбонильных групп в амидах [20, 22, 110, 129, 131 и др.]. [c.29]

Полоса поглощения карбонильной группы с максимумом при 1703 см в ИК спектрах по мнению многих исследователей свидетельствует о присутствии алифатических кетонов в тяжелых и остаточных фракциях нефтей [110, 595, 648, 656]. Наряду с отмеченной полосой в спектрах нефтяных остатков проявляется также поглощение при 1660—1680 см , которое относят к поглощению хинонов [657]. Наличие последних фиксируется в остатках, обогащенных фенолами. Так, в асфальтенах из атабасского битума 6% всего кислорода содержится в составе хинонных функций (и 75% — в форме ОН-групп [658]. [c.108]

Кислород из рассматриваемого нами витринита на 50% или более занят в фенольных связях. Можно также определить значительную часть карбонильных связей, которые представляют собой хиноны или кетоны. Инфракрасный спектр все же немного отличается от обычного спектра этой связи, в чем одни исследователи сомневаются, тогда как другие полагают, что это нарушение выражает соединение с соседними фенольными связями. Кислотные функции — СООН и метоксилы R —ОСН3 могут быть в заметных количествах в бурых углях, но представляют собой лишь незначительную часть кислорода в каменных углях. Остальная часть кислорода, т. е. около 20— 30%, относится скорее всего к гетероциклическим формам типа ди-бензофурана и эфирам О—/ , но в настоящее время это невозможно уточнить количественным анализом. [c.32]

В спектре 47-п фракции не имеется полосы, характеристической для 1а слородного мостика . Очень высокое отногпение С Н заставляет авторов предположить, что эта фракция состоит ирепмуще-ственно из ароматических кетонов с небольшим числом алкильных заместителей в системе. [c.480]

На рис. 37 и 38 представлены ИК-спектры бензольной и метанольной фракций с карбонильными соединениями. Спектры фракций и их растворов в четыреххлористом углероде позволяют сделать следующие выводы. Полоса поглощения 1700 см (в растворе четыреххлористого углерода — 1710 см ) указывает на наличие кетонной группы >С = 0. Интенсивность поглощения кетонной группы в бензольной фракции приблизительно в 1,5 раза выше, чем в метанольной фракции. Альдегиды не обнаружены (отсутствие полосы поглощения вблизи 2720 — 2820 см ). В качестве примеси во фракциях остаются [c.246]

Газотурбинные авиационные двигатели загрязняют окружающую среду при стендовых испытаниях. В ходе стендовых испытаний двигателей на моторостроительных предприятиях, находящихся, как правило, в зонах крупных жилых массивов, отработавшие газы наносят особенно существенный ущерб здоровью людей и растительности. Специфика ис-лытаний двигателей приводит к тому, что выбросы содержат широкий спектр вредных веществ оксиды углерода, низкомолекулярные и высокомолекулярные углеводороды, продукты термоокислительной деструк-пии топлива (альдет иды, кетоны, спирты), дисперсную фазу в виде аэро-зэлей топлива, масла и сажи. [c.206]

Наличие функциональных групп приводит к образованию специфических перегруппировочных ионов, так как в этом случае распад требует затраты сравнительно небольшой энергии. Специфические перегруппировки, в отличие от случайных (более характерных для молекул с равномерным распределением плотности электронов), являются причиной наличия весьма интенсивных пиков перегруппировочных ионов в масс-спектрах. Простым примером специфической перегруппировки можно считать миграцию водорода при разрыве связи в р-ио-ложепии по отношению к электроотрицательной группе. Эта перегруппировка характерна для большого числа соединений различных классов и приводит к образованию весьма интенсивных пиков. Такие группы, как карбонильная (в альдегидах, кетонах, амидах, сложных эфирах), нитрильная, фосфатная, сульфитная, часто вызывают указанную специфическую перегруппировку с образованием максимального пика в спектре. Исключение представляет нитрогруппа. [c.112]

Исследование масс-спектров 42 кетонов с молекулярными весами от 58 (ацетон) до 198 (тридеканон-2) позволило, как и в случае других классов соединений, установить корреляции между структурой и масс-спектрами и определить некоторые эмпирические правила, с помощью которых можно проводить идентификацию кетонов [196]. Обычные осколочные ионы в масс-спектрах алифатических кетонов обязаны своим образованием, в первую очередь, отрыву от карбонильной группы радикала Нь а также радикала Йг, где Н] соответствует наименьшей алкильной группе в структуре Н1—СО— —Кг. В результате этих процессов образуются максимальный пик в масс-спектре и пик, составляющий около 40% от максимального. Ароматические и циклические кетоны диссоциируют аналогично по связи карбонильной группы с алкильным, ароматическим или циклическим радикалом. Наиболее интенсивные пики в их спектрах соответствуют отрыву от молекулярного иона групп с массами 28, 29, 42 и 43. Значительно более сложные процессы приводят к образованию перегруппировочных (псевдомолекулярных) ионов в масс-спектрах алифатических кетонов, но для ароматических и циклических кетонов наличие перегруппировочных пиков не характерно. [c.120]

Были описаны методы идентификации ацеталей в сложных смесях, содержащих эфиры, альдегиды, кетоны и другие соединения [231]. Поток нз капиллярной колонки поступал непосредственно на время-пролетный масс-спектрометр. Один из коллекторов прибора настраивался на ионы с массой 15, которые использовались для регистрации хроматограммы. На втором коллекторе отбирались все ионы в диапазоне 24— 200 ат. ед. массы полный спектр регистрировался на осцилло- графе в течение 6 сек. При хроматографическом разделении земляничного масла с помощью этой методики удалось идентифицировать 150 компонентов. Аналогичным образом исследовалась сложная смесь углеводородов [232]. [c.128]

Ди-н-гептилкетон, не содержащий дейтерия, и ди-н-гептил-кетон, полученный каталитически из 1-октаиола-2-(/, были подвергнуты анализу по инфракрасным спектрам в растворе четыреххлористого углерода с кюветой толщино(1 в 1 Л1М. Кетон, полученный нз I-октанола-2- , дал полосу поглощения, характерную для связи С—О дигеитилкетона, с максимумом поглощения при 4,63 ц. Было установлено, что на одну молекулу кетона приходится от 1 до 1,,5 связей С—О. Для более точного определения числа связей С—В в кетоне понадобился <1ы эталонный образец дейтерированного кетона, которым. авторы не располагали, [c.231]

Норриш, как и ряд авторов до него, подчеркивает то обстоятельство, что феноменология холоднопламенного окисления одинакова для углеводородов, алифатических эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов. Это дает основание предположить обш,ую причину возникновения холодных пламен у всех этих классов соединений. Такое заключение получает серьезное подтверждение в том, что ддя холодных пламен всех названных соединений характерен один и тот же спектр флуоресценции формальдегида. Тот же факт, что, с одной стороны, холодные пламена возникают при окислении альдегидов, а с другой стороны, альдегиды являются обш,ими промежуточными продуктами, возникаюш ими при окислении всех соединений, дающих холодные пламена,— заставляет искать причину холоднопламенного явления в реакциях, связанных с альдегидами. При этом, хотя холоднопламенное свечение обусловлено возбужденным формальдегидом, сам формальдегид при своем окислении не дает холодного пламени. Таким образом, не он и не его превращения, а реакции, связанные с высшими альдегидами, ответственны за возникновение холодных пламен. А так как эти пламена характерны для нижнетемпературного окисления, то, следовательно, высшие альдегиды, а не формальдегид являются активными промежуточными продуктами окисления в этой температурной области. [c.256]

В ИК-спектре натрийацетоуксусного эфира (в отличие от спектра ацетоуксусного эфира) в области поглощения карбонильной группы имеется только одна полоса (1662 см -), которую нельзя отнести к полосам поглощения ни кетонной группы, ни группы со сложноэфирной группировки, ни группы со, сопряженной со связью С = С, ни группы СО, связанной внутримолекулярной водородной связью. Поэтому можно утверждать, что аниону ацетоуксусного эфира отвечает единственная ст-руктура (92) с рассредоточенной избыточной электронной плотностью, а не какая-либо из структур (93) и (94) или равновесная смесь их обеих. [c.243]

Октагидрохинолон в результате указанного сдвига лишен кетонных и аминных свойств и напоминает по своему поведению и спектрам амид кислоты. [c.72]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность / -полосы не менее чем в 10 раз превышает интенсивность аналогичной полосы вторых сравните, например, > макс. нм (б) в транс-азоме-тане — 354(13) и в 2,3-диазабицикло [c.50]

В средней области спектра (от 115 до 160 м. д.) располагаются сигналы замещенных С-атомов этиленов и циклопропенов, углеродных атомов в ароматических соединениях, нит-рильных и изонитрильных группах и азотистых производных альдегидов и некоторых кетонов, а также в эфирах угольной кислоты. [c.145]

В области спектра 8с от 160 до 190 м. д. находятся сигналы углеродов С=№группы азотистых производных кетонов, С=0-группы карбоновых кислот и их производных эфиров, лактонов, амидов, имидов, гало-генангидриЛов и ангидридов. Эти сигналы имеют относительно низкую интенсивность. [c.145]

В слабопольном конце спектра при 8с >190 м. д. наблюдаются сигналы углерода в альдегидной или кетонной группах, а также центрального атома в алленах (=С=). Интенсивность сигнала углерода в альдегидах в 2—3 раза больше, чем в кетонах или алленах. Однако более точно решить, какой тип углерода имеет сигнал в этой области спектра, можно при съемке без полного подавления спин-спинового взаимодействия, когда сигнал альдегидного углерода расщепляется в дублет, а другие сигналы остаются син-глетными. [c.145]

Таким образом, совокупность данных ИКС, качественного состава и молекулярной массы свидетельствует о том, что анализируемое соединение является скорее всего ациклическим предельным кетоном, но, поскольку число атомов кислорода остается неизвестным, а присутствие простых связей С—О одним только ИК-спектром не может быть надежно доказано, пока нельзя исключить возможность сложного эфира или сочетания кетонной и простой эфирной групп. Остается также неизвестной структура углеродного скелета, для выяснения которой необходимо обратиться к спектру ПМР. [c.217]

Обратимся к У Ф - с п е к т р у. В спектре наблюдаются две полосы, сильно различающиеся по интенсивности. Сильную полосу (е 12 600) при 42 4С0см (236 нм) следует признать К-по-лосой. Ее появление указывает на присутствие сопряженного хромофора, что согласуется с выводом из ИК-спектра о наличии фрагмента а,Р-не-предельного карбонильного соединения. Слабая полоса (е 58) при 31 800 см (314 нм) по положению и интенсивности может быть классифицирована как -полоса и отнесена к п->--> rt -переходу в кетонной группе, входящей в цепь сопряжения (см. ПШ)-Присутствие этой полосы утверждает предположение о структуре а,р-не-предельного кетона и позволяет окончательно отбросить структуру сложного эфира (в этом случае не должно быть длинноволновой полосы в УФ-спектре). [c.219]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.76 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.41 , c.360 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.256 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.677 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.677 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология