Разрыв альдегидах

По-видимому, гидроксильные радикалы, образуюш иеся в газообразном состоянии в результате диссоциации воды при безэлектродном разряде, являются более сильными окислительными реагентами, чем гидроксильные радикалы, образуюш,иеся в растворе [50]. Они вызывают разрыв олефинов со связью с образованием альдегидов и даже окисляют метан в основном до двуокиси углерода и воды. [c.371]

Небольшая разница в величине расходных показателей по триадной и нафтенатной схемам обусловила некоторый разрыв в величине себестоимости пропионового альдегида, что подтверждается данными табл. 17 [41]. [c.58]

При нагреве гидроперекиси бурно распадаются по механизму свободных радикалов или, в присутствии кислоты, — по ионному механизму. В каждом случае образуются специфичные карбонильные и гидроксильные соединения. Третичные алкильные гидроперекиси разлагаются но связи 0—0, за которой следует разрыв слабейшей связи С—С. Вторичные алкильные гидроперекиси образуют кетоны, а первичные.— альдегиды. При высоких температурах первичные и вторичные перекиси в паровой фазе бурно разлагаются при этом образуется цепь размножающихся радикалов [15, 16]. [c.70]

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

Разрыв двойной связи с образованием кетонов или альдегидов [c.157]

Однако в отличие от альдегидов, которые очень чувствительны к дальнейшему действию окислителей и легко превращаются при этом в карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов, кетоны обладают большей стойкостью к окислению. И если кетоны все же поддаются действию сильных окислителей (например, хромовой смеси, перманганата калия), то при этом происходит разрыв связи между карбонилом и алкильным остатком и образуется кислота с меньшим числом углеродных атомов, чем подвергнутый окислению кетон [c.218]

Акролеин может полимеризоваться как радикально так и ионно, ио при этом получаются различные вещества. Продукты радикальной полимеризации большей частью совершенно нерастворимы. Однако под действием реагентов на альдегиды в таких условиях, при которых происходит разрыв ацетальных или, по крайней мере, полуацетальных связей, они преврашаются в растворимые производные. На этом оснований Шульц и Керн предложили для них строение полиацеталей. [c.941]

Особый интерес представляет реакция озонирования алкенов. Эта реакция относится к реакциям расщепления алкенов. В результате происходит разрыв двойной связи с образованием озонидов, которые при гидролизе образуют альдегиды или кетоны (реакция Гарриеса) [c.72]

Под влиянием окислителей происходит одновременный разрыв связей О—Н и С—Н у атома углерода, связанного с гидроксигруппой. Первичные спирты окисляются до альдегидов, вторичные — до кетонов [c.322]

Например, дегидрирование этилового спирта согласно теории мультиплетов происходит на дублете, причем к одному атому дублета притягиваются водородные атомы групп СНг и ОН, а к другому — атом кислорода и углеродный атом группы СНг. В результате происходит разрыв связей С—Н и О—Н и возникновение связей Н—Н и С=0 с образованием молекул уксусного альдегида и водорода (атомы дублета на поверхности катализатора изображены кружками) [c.148]

Окисление. Кетоны окисляются значительно труднее альдегидов и только сильными окислителями. При окислении кетонов происходит разрыв (деструкция) углеродной цепи, и образуется смесь продуктов. Кетоны не вступают в реакцию серебряного зеркала. [c.393]

Окисление кетонов. Кегоны не окисляются ни кислородом воздуха, ни слабыми окислителями, они не восстанавливают аммиачного раствора окиси серебра. Кетоны окисляются под действием более сильных окислителей, например марганцовокислого калия, причем окисление их происходит иначе, чем окисление альдегидов. При окислении молекула кетона расщепляется и из нее получаются две молекулы кислоты или молекула кислоты и молекула кетона, менее сложного, чем первоначальный. Разрыв цепи углеродных атомов происходит у карбонильного углерода [c.199]

Под влиянием водородных связей облегчается также разрыв связи О—О в гидроперекиси, что приводит к возникновению свободных радикалов и увеличению содержания кетоспирта. Образование валерианового альдегида, капроновой кислоты, н-бутана и окиси углерода можно объяснить гомолитическим распадом а-кетогидроперекиси циклогексила, которому предшествует присоединение к ней циклогексана Имеются сведения [12], что параллельно с а-кетогидроперекисью циклогексила образуется капролактон по следующей схеме [c.43]

В алифатических альдегидах обычно происходит разрыв связи в Р-положении к альдегидной группе, сопровождающийся переме -щением атома водорода [c.29]

Если, однако, алкильная цепь разветвлена у Р-атома углерода, то в альдегидах низкого молекулярного веса происходит разрыв связи в а-положении. Типичные осколочные ионы в масс-спектре альдегидов соответствуют отрыву групп с массой 18 и 28 от молекулярного иона. [c.29]

Стадия окисления л-толуилового альдегида до ТФК не вызывает затруднений, так как она и по технологическим параметрам (включая использование кобальтового катализатора), и по аппаратурному оформлению процесса может быть аналогична известному процессу получения ТФК окислением л-ксилола. Усилия исследователей фирмы были направлены главным образом на разра ботку технологии первой стадии — карбонили-рования толуола, которая успешно ими завершена. [c.127]

В зоне прогрева толщиной порядка нескольких десятков мкм (рис. 27) компоненты гомогенного топлива (нитроглицерин, нитроцеллюлоза, пластификатор, добавки для модификации баллистических характеристик) не реагируют и достигают подповерхностной зоны разложения, известной также под названием пенной зоны. Температура в этой зоне (рис. 28) уже достаточна для того, чтобы инициировать реакции разложения. Здесь происходят разрыв связи СО—N02 и рекомбинация, так что с поверхности выделяется смесь N02, альдегидов и N0. Общий энергетический баланс в зоне разложения экзотермиче- [c.58]

В результате окисления перманганатом калия разрушается концевой гетероцикл и образуется замещенная бензойная кислота из центрального бензольного кольца, а также жирные кислоты из ненасыщенных боковых цепей. Разрыв гетероциклов происходит также и при озонолизе при этом из бензольного кольца образуется о-оксикарбонильный остаток и одновременно получаются кетоны и альдегиды из ненасыщенных боковых цепей. Перекись водорода в противоположность перманганату калия расщепляет а-пиро-новое и бензольное кольца, не затрагивая фурановое продукты окисления выделяются в виде производных фурандикарбоновых-2,3 кислот. Окисление [c.14]

И ступень. В результате присоединения двух остатков фосфорной кислоты углеродная цепь 1,6-фруктозодифосфата расшатывается и под влиянием фермента альдолазы происходит ее разрыв как раз в середине, т. е. между третьим и четвертым атомами углерода. Разрыв в этом месте облегчается тем, что остатки фосфорной кислоты симметрично расположены по концам молекулы фруктозы. При этом фруктозодифосфат распадается на две фосфорилированные триозы фосфодиоксиацетон и 3-фосфоглицериновый альдегид. Этот процесс обратим. [c.549]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

Пиз и Манро [6] исследовали медленное окисление смеси пропана с кислородом при 400° и атмосферном давлении с целью обнаружения первичных продуктов окисления. Отношение кислорода к пропану было довольно высоким (от 1 1 до 3 ]) из органических продуктов реакции основными были пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Гидроперекись имела состав, отвечаюишй приблизительно формуле СНзСН(ОН) (ООН), и при разложении давала формальдегид. Даже при таких мягких условиях реакции происходил в значительной степени разрыв углеродной цепи. [c.71]

Циклогексанои и методы его получения уже неоднократно упоминались. Этот очень устойчивый кетон кипит прн 156,5°. Он часто используется в качестве исходного материала для синтезов. В спиртовом растворе на солнечном свету он претерпевает разрыв кольца с образованием капроновой кислоты и Д -гексенового альдегида (Чамичан). Оксим циклогексанона под влиянием серной кислоты перегруппировывается в лактам е-амииокапроновой кислоты [c.825]

Одновременно с изучением формальной кинетики окисления ароматических углеводородов Бургоин, Танг и Ньюитт [14, 17] исследовали также химизм этой реакции. В случае окисления толуола и ксилолов воздухом при повышенных давлениях [14] в конце реакции были обнаружены в значительных количествах СО, СОа, фенолы, ароматические спирты п альдегиды, а также формальдегид. В табл. 79 для иллюстрации приведен количественный состав продуктов окисления толуола при 400° С и 8 атм. Из данных таблицы ясно, что наряду с окислением боковой цепи происходит и разрыв ароматического кольца. [c.428]

Кетоны в обычных условиях не окисляются. В более жестких условиях (при повышенной температуре, в присутствии катализаторов) они окисляются только сильными окислителями (хромовая смесь и т. п.). При этом происходит разрыв углерод-углеродной связи, соединяющий углеводородный радикал с карбонильной группой, и образование двух кислот. Кетоны не вступают в реакцию полимеризации, а для альдегидов она характерна например, формальдегид полимери-зуется уже при обычной температуре в присутствии катализаторов (H2SO4. НС1) [c.263]

Если в молекуле, попвергшейся озонированию, углерод при двойной связи был соединен с водородом, то получайся альдегид, если же углерод не имел при себе водорода, то образуется кегон. Так как разрыв молекулы происходит в том месте, где была двойная связь, го, изучая продукты окисления, можно определить [c.80]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

Если каждая макромолекула П. состоит из 50—70 молекул этилена, связанных в одну цепочку, то полимер представляет собой жидкость, которую используют как смазочное масло если макромолекула состоит из 100—120 молекул этилена, то полимер представляет собой твердое белое вещество при связывании тысячи и более молекул этилена получается твердая полупрозрачная, эластичная и прочная пластическая масса с плотностью 0,92, называемая полиэтиленом (или поли-теном). П. морозостоек, проявляет пластичность при нагревании, обладает хорошим сопротивлением на разрыв. П. горит голубоватым, слабо светящимся пламенем, стоек при обычных условиях к действию щелочей, кислот и окислителей. Используют как электроизоляционный материал, для производства водопроводных труб, предметов домашнего обихода, посуды для хранения и перевозки щелочей и концентрированных кислот, как упаковочный материал для продуктов питания. Полиэфиры — высокомолекулярные соединения, получаемые поликонденсацией многоосновных кислот или их альдегидов с многоатомными спиртами. Известны природные (янтарь и др.) и искусственные П. Практическое применение получили глифталевые смолы, полиэтилентерефталат, полиэфирмалеинаты и полиэфирак-рилаты. [c.106]

Реакция это обратима, так как можно осуществить синтез гексозы из смеси глицеринового альдегида и диоксиацетона, которые в присутствии щелочи также находятся в равновесии друг с другом. Молекула моносахарида под действием концентрированной щелочи может распадаться аналогичным образом и по другой схеме, образуя, например, формальдегид-Ьпентозу, или гликолевый альдегид-Ьтетрозу и т. д. Словом, молекула моносахарида может в этих условиях испытывать разрыв любой из своих углерод-углеродных связей. Точно так же моносахариды могут быть получены при любом сочетании исходных оксикарбонильных соединений. Крайним случаем такого синтеза является известная реакция Бутлерова — синтез смеси гексоз из простейшего карбонильного соединения — формальдегида — в присутствии гидроокиси кальция. [c.113]

В зависимости от окислителя разрыв цепи каротиноида может идти по одной либо по другой двойной связи с образованием альдегида (каротиналя), при этом углеродная полиено-вая цепь полученного альдегида может иметь разную длину в. зависимости от того, по какой двойной связи произошел разрыв цепи. При восстановлении каротиналей образуются спирты-ка-ротинолы. [c.387]

Р-4е). Ключевой стадией в этой последовательности реакций является расщепление кетона 3 до сложного эфира 4 в результате окисления по Байеру-Виллигеру, протекающему с сохранением конфигурации. Разрыв С—С-связи нельзя осуществить на стадии альдегида 5, так как при взаимодействии альдегидов с надкислотами происходит преимущественная миграция атома водорода с образованием карбоновых кислот. В качестве исходного соединения используется дещевый ( + )-энйо-ди-циклопентадиен 6, в котором, как и в целевом продукте, три из четырех необходимых хиральных центров уже имеют нужную относительную конфигурацию. Такой синтез приводит к рацемическому простагландину [c.510]

Изучались особенности работы лабораторного биофильтра при окислении формальдегида, ацетальдегида и кротонового альдегида в водном растворе (с добавлением минеральных солей). Было выяснено, что микрофлора биопленки способна окислять эти соединения всои поверхностью биофильтра. При этом отмечалось, что специализированная микрофлора располагалась на различных уровнях биофильтра, разр ушавших продукты распада альдегидов, налример, уксусная кислота окислялась, главным образом, в поверхностном слое толщиной О—0,25 м, янтарная кислота — на уровне около 1,0 м, что усиливало активность разрушения органических загрязнений [79]. Нитрификаторы обнаруживались, главным образом, в нижних слоях биофильтра, где в [c.175]

Следующая реакция - единственная стадия гликолиза, где разрывается связь С-С, разрыв связи требует затрат энергии, и эта энергия поступает за счет распада фруктозо-1,6-дифосфата. Под действием фермента альдо-лазы образуются две триозы фосфоглицериновый альдегид и дигидрокси-ацетонфосфат. [c.80]

Если рассмотреть масс-спектр, например, w-масляного альдегида (рис. 60), то в нем можно обнаружить ряд пиков, обусловленных I ионами, возникающими в резудь-60 тате различных разрывов. Образование пика иона М—1) с т/е 71 и пика иона М — 43) с т/е 29 обусловлено простыми а-разры-вами. В результате одного такого разрыва (а) элиминируется атом водорода, а в результате другого (а ) — алкил в виде радикала СзН,. Как видно из сравнения интенсивностей этих пиков, предпочтителен а -раз-рыв с элиминированием более тяжелого радикала [c.590]

Простейшие а,р-ненасыщенные альдегиды R H = = H H0(R = H, СНз) при ЭУ не претерпевают перегруппировку Мак-Лафферти. Они обладают довольно стабильными М+ , распад которых связан с последовательным выбросом Н-атома (а-разрыв) и СО. Наиболее интенсивные пики в масс-спектрах алкиналей R HO (R = H, алкил) отвечают ионам М+ , [М—Н]+, [М—С0] + - и [М—НСО]+ [340]. [c.198]

Пик молекулярного иона алифатических альдегидов обычно заметен. Разрыв связей С—Н и С—С, следующих за атомом кислорода, приводит к пикам ионов М—1 и М—R т/е 29, СНО+). Пик М— хорошо виден даже для альдегидов с длинной цепью, но пик с т/е 29 в альдегидах с С4 и выше обусловлен углеводородным ионом С2Н5. [c.65]