Дегидрирование иодом

Некоторые 3,4-дигидроизохинолины оказываются устойчивыми к дальней шему дегидрированию иодом или ацетатом двухвалентной ртути [219, 220] действительно, в отдельных случаях можно найти условия для получения [c.297]

Наиболее эффективно процесс идет в присутствии иода. В отличие от иода хлор и бром образуют довольно значительные количества органических хлоридов и бромидов. Соответственно, дегидрирование иодом изучено более полно, чем хлором и бромом. [c.203]

Процесс окислительного дегидрирования иодом н-бутана и изопентана в диены является одностадийным и характеризуется высоким выходом и селективностью. Показано, что он идет по свободнорадикальному нецепному механизму . Инициирование реакции [c.203]

Механизм и кинетика окислительного дегидрирования иодом изучались в ряде работ . Влиянию разных факторов на процессы окислительного дегидрирования иодом н-бутана и изопентана посвящены работы Процесс очень чувствителен к температуре и времени контакта, которые должны поддерживаться в узких пределах. Увеличение подачи иода приводит к повышению выхода диена. Кислород благоприятно влияет на выход изопрена до концентрации 1 моль/моль, но с повышением расхода кислорода снижается селективность процесса и усиливается образование продуктов распада и глубокого окисления. Большое влияние на процесс оказывает разбавление инертными разбавителями. С увеличением разбавления снижаются конверсия углеводорода.и выход олефина, но повышаются выход диена и селективность процесса. Особенно эффективным разбавителем являются пары воды . [c.205]

Наиболее эффективно процесс идет в присутствии иода. В отличие от иода хлор и бром образуют значительные количества органических хлоридов и бромидов. Соответственно, дегидрирование иодом изучено более полно, чем хлором и бромом, причем иод является не просто акцептором водорода, но инициирует реакцию и ускоряет дегидрирование по сравнению с конкурентными реакциями распада и уплотнения. [c.142]

Процесс окислительного дегидрирования иодом к-бутана и изопентана в диены является одностадийным и характеризуется высоким выходом и селективностью. Показано, что он идет по свободнорадикальному неценному механизму. Инициирование реакции происходит при диссоциации молекулы иода. Атомарный иод отрывает атом водорода от молекулы углеводорода, в результате чего образуется алкильный радикал. Возникший алкильный радикал взаимодействует с молекулярным иодом с образованием алкилиодида и атомарного иода. Далее происходит термический распад алкилиодида на олефин и иодоводород. Атомарный иод рекомбинирует в молекулярный. Ниже приводится механизм реакции на примере дегидрирования изопентана [c.142]

Скорость дегидрирования н-бутенов выше, чем скорость дегидрирования н-бутана, поэтому процесс протекает как одностадийный. При этом выход и селективность процесса больше, чем при других методах дегидрирования. Иод в этих реакциях играет роль не только акцептора водорода, но и катализатора. Однако из-за большого расхода иода возникают трудности с его регенерацией, что затрудняет практическое осуществление процесса. В качестве галогена могут быть также использованы хлор и бром. Процессы окислительного дегидрирования в присутствии галогенов в промышленности применения не нашли. [c.121]

Выделение концентрированного изопрена обычной ректификацией в принципе возможно из тех фракций С5, в которых практически отсутствуют н-пентан и гранс-2-пентен, а содержание изопентана, г с-2-пентена, 2-метил-1-бутена и 1-пентена сравнительно небольшое. К таким фракциям относятся фракции Сз, получаемые при крекинге димера пропилена и окислительном дегидрировании изопентенов в присутствии иода (содержание изопрена в них 73-75%). [c.668]

Дегидрирование и-бутана до бутадиена в присутствии иода и кислорода в стационарном слое Катализатора, Хим. пром., № 4, Й5 (1966). [c.561]

Дегидрирование бутана в присутствии иода и кислорода в псевдоожиженном слое. Хим. пром., № 8, 568 (1967). [c.574]

В 60-х гг. во многих странах интенсивно развивались исследования в области окислительного дегидрирования бутана и изопентана в присутствии иода, например [c.358]

В табл. 11.1 приведены основные показатели укрупненной пилотной установки при дегидрировании в присутствии иода бутана и изопентана. В качестве акцептора в первом случае применялась окись марганца, нанесенная на силикагель, а во втором — смесь ЫзгО и К2О на алюмосиликате. Показатели процесса получения дивинила существенно превосходят соответствующие показатели как двухстадийного, так и одностадийного (вакуумного) дегидрирования. Худшие результаты наблюдались в случае дегидрирования изопентана (преимущественно образовывались изоамилены). По-видимому, перспективы промышленной реализации метода полностью зависят от показателей системы улавливания и рекуперации иода. [c.358]

Так, в присутствии больших количеств молекулярного иода (до 15—30 %) ускоряется превращение бутана в условиях, типичных для его окислительного дегидрирования (530 °С, 0,1 МПа), причем основной реакцией становится не крекинг, а дегидрирование бутана. Селективное действие иода обусловлено его способностью образовывать промежуточные неустойчивые соединения — алкилиодиды, легко диссоциирующие на олефин и иодистый водород [c.177]

Дегидрирование бутана в присутствии кислорода и иода (при ИгЗ/ЮгЗ < 0,1) протекает по двум сопряженным маршрутам [c.177]

Совокупность рассмотренных газообразных реакций дегидрирования бутана (превращение изопентана протекает практически аналогичным образом) в присутствии кислорода и иода удовлетворительно описывается экспериментальным уравнением скорости [33] [c.178]

Процесс дегидрирования углеводородов в присутствии иода позволяет получать диеновые углеводороды в одну стадию с высоким выходом выход бутадиена в оптимальных условиях составляет [c.187]

В процессе окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов дорогостоящий иод можно частично или полностью заменить на более доступные и дешевые серу, двуокись серы или сероводород, которые вызывают и меньшую коррозию. При использовании серы в качестве акцептора водорода процесс протекает по реакции [c.187]

Известно, что при отсутствии воды хлор, бром и иод не окисляют металлы, фтороводород не действует на стекло и т. д. Катализаторы нередко отличаются избирательным действием, или селективностью. Например, при нагревании этилового спирта (этанола) протекают параллельно два процесса 1) дегидратация— отщепление воды (на 20%) и 2) дегидрирование — отщепление водорода (на 80%) [c.25]

Исторически первым предложенным для этого методом была сухая перегонка с цинковой пылью, с помощью которой из ализарина впервые был получен антрацен. Более совершенный метод — нагревание соединения с концентрированной иодовОдородной кислотой иод давлением при 150—200°С. Однако при этом проходит и частичное гидрирование ароматических колец — получающиеся продукты нуждаются в последующем дегидрировании. Удобнее метод, при котором исходное соединение сплавляют с цинковой пылью и хлоридом цинка. [c.300]

Из других окислителей следует упомянуть а) подкисленный раствор перманганата калия (это очень сильный окислитель, используя его нельзя получить альдегид, окисление идет сразу до кислоты) б) кислород в присутствии серебра как катализатора в) медь как катализатор дегидрирования (раздел 31.8.2) г) хлор, бром и иод в присутствии щелочи. [c.647]

Одностадийное дегидрирование бутана в бутадиен иод ва куумом. ............. [c.354]

Дегидрирование алициклических кетонов. В специально подобранных условиях и в присутствии особых дегидрирующих агентов (сера, селен, бром и иод, а также платиновые или палладиевые катализаторы) фенолы могут быть получены из соответствующих циклогекса-нонов. [c.309]

Карвакрол (2-окси-4-изопропилтолуол) также входит в состав некоторых эфирных масел. Он образуется при дегидрировании камфоры под действием иода [c.327]

Реакцию разложения канифоли с образованием продуктов дегидрирования и диспропорционирования катализируют элементарная сера и селен [8, 9]. Процесс идет в жидкой фазе при температуре 250—295° С. В этих условиях сера и селен являются лучшими катализаторами, чем никель, иод и палладий на угле. Элементарный селен [32], двуокись селена [32] и сернистый газ [16] ускоряют разложение органических перекисей и гидроперекисей. В последнем случае образуются фенилкарбинолы и кетоны [16]. [c.514]

Канифоль Продукты дегидрирования [и диспропорционирования) 5 (0,5%) жидкая фаза, 250—295° С, время реакции 5—8 ч, содержание абиетиновой кислоты уменьшалось от 42 до 0,5%, дегидро-абиетиновой — возрастало до 58—61%. Сера и селен — лучшие катализаторы, чем никель или палладий на угле, иод [8, 9] [c.515]

Канифоль Продукты дегидрирования [и диспропорционирования] Se (0,1%) жидкая фаза, 250—295° С. Селен и сера — лучщие катализаторы, чем никель, иод, палладий на угле [8, 9] [c.519]

Влияние продолжительности контакта на состав продуктов дегидрирование иод изопентан 0,93—1,05 разбавление азотом 1 5,1—5,8 моль1моль весово) [c.188]

Был применен технический катализатор процесса дегидрирования иод высоким давлением (ДВД), фабричного производства—МоОз-f i-AlaOs, состав и свойства которого описаны в предыдущем сообщении. Таблетки катализатора дробились до величины зерна в 5—6 мм и загружались в подогреватель сырья (объем 3 л, катализатора 2л) ив реактор (объем 3 л, катализатора 2 л). [c.175]

Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

Дегидрирование парафинов осуществляется в газовой фазе в присутствии радикалообразующих веществ — молекулярного иода и кислорода или твердых акцепторов иодистого водорода этот процесс включает радикально-цепные стадии превращения углеводородов, катализируемые некоторыми твердыми катализаторами [c.176]

Дегидрирование парафинов. Различные радикалобразующие вещества (кислород, иод, окислы азота, перекиси, сероводород и т. п.) могут быть катализаторами или, наоборот, ингибиторами термического распада углеводородов [33]. В рамках теории цепных радикальных реакций такое двойственное влияние объясняется либо заменой стадии инициирования или стадии продолжения цепи бо- [c.176]

Добавки молекулярного иода в количестве до 7 % (или других радикалобразующих веществ, например, кислорода, окиси этилена, азотной кислоты) стимулируют лишь крекинг бутана. Однако совместное введение иода и кислорода в реакционную систему приводит к увеличению выхода продуктов дегидрирования, хотя и мало влияет на конверсию углеводорода. [c.177]

Несмотря на высокий выход бутадиена за один проход (до 70 %), одностадийное дегидрирование углеводородов в присутствии иода и других галогенов пока не нашло промышленной реализации как за рубежом, так и в нашей стране из-за присуш,их этому процессу значительных технологических недостатков (иодистоводо-родная коррозия, потеря дорогостояш,его и дефицитного иода и др.). Экономичность процесса дегидрирования с иодом зависит от эффективности способа регенерации иода, поскольку даже небольшие его потери делают производство нерентабельным. [c.187]

Этот процесс можно осуществить в одну стадию с помощью N-бромсукци-нимида в присутствии ацетата натрия и перекиси бензоила [108] или иода в присутствии слабых оснований [71]. Также хорошие результаты дает дегидрирование флаванонов при нагревании с двуокисью селена в амиловом спирте [105]. При дегидрировании флаванона 19 трифенилметилперхлоратом и последующей обработке выделенного продукта 27 раствором бикарбоната натрия флавон 22 образуется с выходом 73% [109] (схема 9). [c.200]

Окислительному дегидрированию изопентана уделяется в последнее время такое же большое внимание, как и окислительному дегидрированию бутана. Много работ посвящено дегидрированию в присутствии иода, при котором достигаются хорошие выходы. Следует, однако, заметить, что схема этого процесса осложняется, так как фракция С5, выделяемая из контактного газа, содержит иодорганические продукты, некото- рые из них образуют азеотропные смеси с углеводородами С5. Необходимо также учитывать дефицитность иода и потери его в процессе йодного дегидрирования. [c.94]

Применение иных окислителей, в частности паров элементарного иода, для дегидрирования углеводородов отражено в патентной литературе [2—4] и в рабоге Колобихина с сотр. [5]. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология