Селективность процессов дегидрирования

Алюмо-хромовые катализаторы активны к дегидрированию н-бутана и изопентана при 500—650°С, однако повышение температуры ведет к усиленному развитию побочных реакций, имеющих более высокую энергию активации. Оптимальной считают 560—590 С при дегидрировании н-бутана и 530—560 °С при дегидрировании более реакционноспособного изопентана. Селективность падае" при повышении степени конверсии исходного парафина (главным образом из-за замедления дегидрирования при приближении к равновесию), поэтому ее ограничивают величиной 40— 45%. В указанных условиях селективность процесса по н-бутиле-ну составляет 75% (плюс 6—7% по бутадиену), а по изоамилену 70% (плюс 4—5% по изопрену). В указанных условиях алюмо-хромовые катализаторы все же довольно быстро закоксовываются, и требуется периодически выжигать с них кокс при 600—1)50 °С воздухом. [c.491]

Вначале кетоны получали из вторичных спиртов путем окисления в избытке воздуха при катализе металлической медью. Позже стали преимущественно использовать более селективный процесс дегидрирования. С его помощью производят некоторое количество ацетона и метилэтилкетона, если потребность в них не удовлетворяется другими способами (кумольный или окисление олефинов см. стр. 376 и 447). При их синтезе первой стадией является гидратация олефинов в спирты (стр. 187), а затем идет дегидрирование [c.472]

Изложенные выше трудности разделения получающихся продуктов, а также относительно низкая селективность процесса дегидрирования этилтолуола, по сравнению с процессом дегидрирования этилбензола, не позволяют сейчас рассматривать синтез винилтолуола как процесс массового, многотоннажного производства, который мог бы конкурировать с существующим промышленным синтезом стирола. Поэтому целесообразно рекомендовать организацию сравнительно небольшого производства винилтолуола (5—10 тыс. т в год) с целью применения этого мономера лишь в тех областях, где он имеет бесспорные преимущества перед стиролом. [c.208]

Тем не менее, неоднократно отмечалось, что изменение pH среды бутиленов происходит периодически, вызывая изменения активности и селективности процесса дегидрирования. С целью уменьшения влияния примесей на процесс дегидрирования, в марте 1964 г. была введена отмывка бутиленов водой. [c.267]

Ниже приводятся данные по активности и селективности процесса дегидрирования до введения отмывки и после. [c.267]

Активность и селективность процесса дегидрирования бутиленов до введения отмывки сырья и после. [c.268]

Улучшение технологии отмывки (применение адсорбента, умягченной воды, системы отстойников и т. д.) будет способствовать уменьшению количества примесей, поступающих с бутиленами на дегидрирование, в результате возрастет активность и селективность процесса дегидрирования. [c.269]

Для дегидрирования парафинов, как видно из данных табл. 16, благоприятны высокие температуры, но даже при 900 К и 0,1 МПа нельзя достичь степени конверсии выше, чем 50%. Это учитывается в технических процессах дегидрирования, которые проводят со значительной рециркуляцией непревращенного сырья. Для процессов же гидрирования желательны невысокие температуры, хотя выбором давления и разбавления водородом можно и при 800 К осуществить его до конверсии олефина 97%- Поскольку удаление олефинов из нефтяных фракций селективным гидрированием необходимо при получении высокооктановых компонентов, требуется оценка их возможной конверсии и соответствующий выбор величин Т, Р и б. [c.130]

Перед использованием в процессе катализатор активируется с последующей разработкой при постепенном подъеме температуры до 630 °С. Параметры процесса дегидрирования температура — 580—600 С с постепенным подъемом до б Ю—660 °С давление—0,1 МПа, объемная скорость подачи углеводородного сырья — 120—200 4 1. Мольное соотношение сырье/водяной пар = 1 i 20. В зависимости от вида сырья степень превращения равна 40—48%, селективность — 83—88%. Срок службы катализатора — не менее года. Ядами для катализатора являются металлические никель и медь, окислы железа. [c.410]

Перед использованием в процессе катализатор обрабатывается водяным паром при температуре 630—650 С в течение 2 ч, после чего проводится разработка катализатора. Параметры процесса дегидрирования температура — 570— 630 С( давление Сб9 кПа перепад давления по слою катализатора < 49 кПа объемная скорость подачи сырья — 500—800 ч . Степень превращения бутилена в этих условиях составляет 24%, селективность — 80%. Ядами для катализатора являются ацетон и соли меди. Регенерация катализатора осуществляется при температуре 620 С в течение 1—1,5 ч. Срок службы катализатора равен 3000— 3500 ч. [c.410]

Процесс дегидрирования проводится в неподвижном слое гранулированного катализатора в среде водорода при незначительном избыточном давлении и умеренной температуре. По мере дезактивации катализатора в течение рабочего цикла температура повышается с целью поддержания постоянной степени превращения на уровне 10% за проход. Селективность превращения сырья в н-моноолефины соответствующей молекулярной массы" составляет приблизительно 90%. Продолжительность рабочего цикла — около 30 суток, после чего отработанный катализатор заменяют свежим. Возможна окислительная регенерация катализатора в реакторе, однако замена требует меньше времени. [c.60]

В виду, ЧТО вследствие протекания побочных реакций (крекинг, циклизация, глубокое дегидрирование и т. д.) стехиометрический выход изопрена никогда не достигается при этом селективность процесса (выход изопрена на разложенное сырье) зависит главным образом от свойств катализатора и условий процесса. Например, с увеличением температуры существенно возрастает скорость побочных реакций, поэтому при Т > 930 К вести процесс нецелесообразно из-за низкой селективности основной реакции. [c.71]

В последние годы в промышленную практику широко внедряется гомогенное промотирование гетерогенных катализаторов, а также гомогенное ингибирование коксо- и смолообразования. Это позволяет снизить долю побочных реакций и соответственно повысить селективность процесса в целом. Эффективность процесса повышается и при снижении давления в реакторе (хотя бы до атмосферного) в результате сдвига равновесной реакции дегидрирования вправо. Снижению давления в реакторе способствует и уменьшение газодинамических потерь в трубопроводах. Значительным резервом повышения эффективности процесса дегидрирования олефинов также является снижение объема в реакторах высокотемпературных некаталитических зон, где происходит термический распад олефинов, и улучшение их смешения с водяным паром [16]. [c.144]

Катализатор, циркулирующий между реактором и регенератором, подается по транспортным линиям в верхние части аппаратов, а выводится снизу. Для повышения эффективности процесса реактор и регенератор секционированы горизонтальными решетками, которые способствуют более полному и равномерному протеканию реакции дегидрирования. Применение 8—12 таких решеток уменьшает вредное влияние продольного перемешивания реагирующих газов, улучшает селективность процесса и устраняет вибрацию аппарата, которая имеет место при высоких слоях катализатора из-за проскока крупных пузырьков газов. Секционирующие решетки провального типа выполняются в виде перфорированных листов или трубного колосника, обладающего более высокой жесткостью (рис. 32). Установка секционирующих решеток в реакторе и регенераторе позволила повысить выход бутиленов при дегидрировании бутана с 20—24 до 34—35 % (масс.). [c.146]

В настояшее время реализовано несколько модификаций процесса каталитического дегидрирования парафинов под давлением водорода на платинсодержащем катализаторе процессы фпрмы ЮОП (США) ио производству олефинов п выше (пакол-процесс) и Сз—С5 (катафин-ироцесс, процесс оле-флекс — рис. 55). Селективность процессов — до 90% для Сз — 5 и более 90% для высших олефинов. Ацетиленовые и диеновые углеводороды практически отсутствуют вследствие давления водорода и применения гидрирующего катализатора. Глубина деструкции исходного парафина минимальная — выход газа С —Сг не превышает 5%. [c.159]

Для замены серебра разработаны окисные катализаторы окислительного дегидрирования метанола. Наиболее эффективными из них являются окислы молибдена и титана. Для повышения активности к окислам молибдена добавляют до 37 % окиси железа. Смешанные катализаторы более активны и селективны, процесс на них протекает при более низких температурах (350—400 °С) и при большом избытке воздуха в реакционной смеси. Селективность катализатора достигает 95 %. Эти катализаторы постепенно вытесняют ранее принятые в промышленности серебряные. [c.199]

Силикаты щелочноземельных металлов оказались селективными катализаторами окислительного дегидрирования этилбензола в стирол и циклогексана в циклогексен [445-453]. Так, выход стирола при окислительном дегидрировании этилбензола на таких катализаторах достигает 50%, селективность процесса 90%. [c.132]

Катализаторы риформинга относятся к бифункциональным, т.е. обеспечивают две основные функции дегидрирующую (гидрирующую) и кислотную. Металлический компонент ускоряет реакции дегидрирования, способствует образованию ароматических углеводородов и частичному удалению промежуточных продуктов реакции, ведущих к коксообразованию. Металлы — промоторы полиметаллических катализаторов, помимо взаимодействия с основным активным компонентом (платиной), влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (оксидом алюминия). Кислотные свойства катализатора определяют его крекирующую и изомеризующую активность, а также глубину превращения сырья. Для усиления кислотной функции катализатор промотируют галогеном. [c.83]

Оценка активности и селективности катализаторов дегидрирования борнеола в паровой фазе [102]. Условия дегидрирования борнеола в паровой фазе резко отличаются от условий дегидрирования в жидкой фазе, поэтому катализаторы, используемые для парофазного процесса, испытываются по иной методике. Установка схематически изображена на рис. 31. [c.178]

Низкие выходы бутиленов и, соответственно, дивинила обусловливаются недостаточной селективностью процесса дегидрирования бутана, отравлением катализатора, быстрым размельчением и ухудшением его фракционного состава. Наряду с этим, низкие выходы целевых продуктов связаны с плохой работой узлов ректификации, экстрактивной дистилляции и хемсорбции. [c.238]

Применение полусквозного потока для проведения контактно-гетерогенных процессов, при котором почти исключается рециркуляция продуктов контактирования в реакторе. Процесс протекает в условиях идеального вытеснения и в понижающемся температурном режиме, в результате чего обеспечивается сравнительно высокая селективность процесса дегидрирования н-бутана. [c.239]

Примечание. В головке таблицы I —выход изопрена, %, И — выход продуктов крекинга, % 111—выход продуктов изомеризащш, % IV — селективность процесса дегидрирования, % [c.102]

Основные показатели процесса дегидрирования алканов Q и j на катализаторе К-5 приведены в табл. П.1. При степени превращения исходного углеводорода 41—48% селективность по изобутилену превышает 80% (масс.). Несколько более низкий выход бутенов и изоамиленов связан с тем, что при получении этих олефинов образуется также 5—7% соответствующего диена. Следует отметить, что в СССР разработан несколько более эффективный катализатор дегидрирования алканов ИМ-2201. Так, при большой объемной скорости подачи бутана в реактор (до 400 ч ) этот катализатор обеспечивает селективность до 79% (масс.). [c.353]

На селективность процесса дегидрирования изопентана существенно влияют также кислотные свойства катализатора. Так, катализатор, приготовленный на основе А12О3 с сильно выраженными кислотными свойствами (окись алюминия получена из пропилата алюминия), обладает значительно большей крекирующей и изомери-зующей способностью, чем слабокислый А12О3 (из алюмината калия) [58]. [c.114]

Установлено, что резкое снижение температуры контактного газа способствует значительному повышению активности и селективности процесса дегидрирования изоамиленов в изопрен. [c.261]

Недостаток процессов дегидрр1рования — невысокая (30— 40%) конверсия за проход, определяемая термодинамикой. Однако ири дегидрировании образуются малокомпонентные газовые смеси с удовлетворительными соотношениями показателей летучести. Пропаи-иропиле1ювая и бутан-бутиленовая фракции из-за высокой селективности процесса не содержат вредных примесей. Поэтому фракции можно использовать непосредственно для синтеза метил-грег-бутилового эфира, изо-пропанола, егор-бутаиола, как сырье для оксосинтеза и др. Парафины Сз—С4 возвращают (рецикл) иа дегидрирование после отделения их от продуктов синтеза. [c.159]

Фирма Goudry предлагает сочетание процесса низкотемпературной изомеризации н-бутана с собственным процессом дегидрирования парафинов Сз—С4 (катофин) для производства алкилата, МТБЭ, пропилена и бутена-1 и предусматривает установку селективного гидрирования непредельных соединений [П2]. [c.99]

Металлический компонент катализатора, обладающий дегидриче-скими свойствами, ускоряет реакции дегидрирования и гидрирования. Он также способствует образованию ароматических углеводородов, частичному удалению промежуточных продуктов реак ц11и, ведущих к коксообразованию. Металлы-промоторы полиметаллических катализаторов, помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (платиной), влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (окисью алюминия). [c.10]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Другим направлением окислительного дегидрирования углеводорода является проведение процесса на промышленных цинк-железо-хромовых или каль-ций-никель-фосфатных катализаторах в присутствии кислорода. При добавлении небольших количеств О2 механизм процесса в сущности не меняется, т. е. включает стадию образования молекулярного водорода. Однако скорость брутто-реакции возрастает за счет частичного сгорания последнего, а также в результате уменьшения перепада температур в зоне реакции и частичной регенерации и активации катализатора. В то же время селективность процесса несколько снижается из-за глуф сого окисления (сгорания) некоторого количества целевых углеводородов, В цМЗм эффект от применения указанного приема, по-видимому, [c.358]

Это можно объяснить следующим образом. По мере использс1вания катализатора часть его активных центров отравляется и число свободных активных цент])ов уменьшается. Поо солъку подача сырья сохраняется постоянной, реальная объемная скорость (отношение числа моль подаваемого сырья в единицу времени к числу свободных, действующих активных центров) непрерывно растет и глубина процесса уменьшается. Скорость образования промежуточных продуктов (Б) при большой продолжительности использования катализатора низка из-за малого количества свободных активных центров, а в начале процесса при малой продолжительности использования катализатора она незначительна из-за большой глубины процесса и превращения промежуточных продуктов в конечные. Прохождение скорости образования промежуточных продуктов через максимум объясняется изменением глубины процесса. Для сохранения качества целевого продукта постоянным падение активности катализатора в процессах со стационарным слоем (крекинг, гидрокрекинг, гидроочистка, риформинг, изомеризация, дегидрирование и т.,п.) компенсируют повышением температуры, что обычно сопровождается уменьшением селективности процесса (рис. 4.5). На рис. 4.5 сравниваются активность, стабильность и селективность двух катализаторов риформинга -полиметаллического КР-4 /) и монометаллического АП-64 (.2) при работе на одном и том же сырье с получением катализата с од]янако-вым и постоянным октановым числом. По минимальной температуре (470 °С), при которой начинает получаться катализат заданного качества, можно предположить, что большую активность имеет катализатор [c.96]

Дегидрирование является одной из наименее селективных химических реакций селективность окислительного дегидрирования тоже невелика. Многие реакции термического дегидрирования проводят фактически без катализаторов, тогда как почти во всех реакциях окислительного дегидрирования применяются катализаторы. Может возникнуть впечатление, что если некоторые реакции дегидрирования осуществляются вообще без катализаторов, то ири использовании последних их состав и способы приготовления не играют решающей роли. Но это совсем не так, потому что для обеспечения необходимых превращений и выходов в некоторых процессах окислительного дегидрирования приходится весьма тщательно регулировать степень окисления и иарциальное давление кислорода в системе, а также контролировать состав и методику приготовления катализатора. Хотя вообще реакции дегидрирования не селективны, имеются высокоселективные процессы, для которых следует тщательно соблюдать состав катализаторов и условия их обработки в реакторе, [c.132]

Основные показатели процесса дегидрирования бутенов и изоамиленов на катализаторе КНФ приведены в табл. 11.1. Конверсия алкенов составляет в среднем 40—45% при селективности по диену около 85% (масс.). По аналогичной технологии осуществляется разработанный фирмой Shell (США) процесс дегидрирования изоамиленов, выделяемых из Сд-фракций пиролиза нефтепродуктов. [c.356]

Многие из перечисленных мер уменьшают эффективность использования катализаторов, реакторного блока и всего процесса в целом, ухудшают качество целевого продукта и селективность процесса,усложняют его промышленное оформление и приводят к дополнительным капитальным и эксплуатационным затратам. При этом капитальные эксплуатационные затраты, связанные с удаленкем кокса или торможением его образования в таких процессах, как каталитический крекинг,ри-форминг, дегидрирование бутана, пентана, атилбензола, гидрокрекинг и других, в несколько раз превышают затраты на осуществление основной стадии процесса. [c.107]

Селективность хромо-алюминиевого катализатора в процессе дегидрирования изопентана равна 70 % по изоамиленам и 5 % по изопрену. Рассчитайте суммарное содержание изоамиленов и изопрена в контактном газе, если степень превращения изопентана поддерживается равной 30%. [c.129]

Катализаторы, известные под марками Р-1, КС-1, КС-2, К-22 и КМС, успешно использовались для дегидрирования как этил бензола, так и изопропилбензола. На отечественных заводах в адиа батических реакторах на катализаторе К-22 достигается конвер сия 40—50 % (масс.) при селективности 87—90 % (масс.). В ре зультате введения межступенчатого перегревателя и проведения процесса дегидрирования в две ступени удается повысить конверсию до 60 % (масс.) при селективности 85—86 % (масс.). [c.139]

Технологический режим работы установок каталитического риформинга зависит от группового химического состава сырья. Неравномерное распределение катализатора по реакторам учитывает практически полное первоочередное дегидрирование нафтенов и последующий, менее селективный процесс ароматизации. Это же обстоятельство учитывается и применяемой иногда разной кратностью циркуляции вoдopoдqoдepжaщeгo газа меньшей в первых реакторах и повышенной в последующих. [c.314]

Алюмохромовые и железохромовые катализаторы используют для дегидрирования алкилбензолов. Основной К.д. этилбензола в стирол-оксидный железохромкалиевый. Процесс на нем проводят при т-ре ок. 600 °С при разбавлении сырья водяным паром выход стирола ок. 63% по массе при селективности процесса ок. 90% Такой катализатор м, б. получен смешением оксидов Ре и Сг с р-рами К2СО3 и промотора с послед, формованием гранул и их прокаливанием при 600-650°С. [c.340]

СаА > КА. Селективность процесса оказалась невысокой. Так, для наиболее активной Zr-формы цеолита А конверсия изопентана составила 29i4% при селективности по изопрену 5,7% и по изопентенам 19,7%. Эти показатели дпя К- и Са-форм цеолита составили соответственно 14 2,25 3,4 и 18,5 2,41 10,2. Хотя активность и селективность катионных форм цеолита А в окислительном дегидрировании изопентана оказались неоптимальными, сам факт проявления каталитической активности в зтой реакции щелочными и щелочноземельными формами цеолита А представлял большой интерес. К сожалению, в данном процессе не были изучены каталитические свойства катионных форм цеолитов других типов. [c.109]

Из схемы следует, что кроме а-метилстирола при протекании побочных реакций из кумола образуются бензол, толуол, стирол, метан, этилен, пропилен. Побочные продукты снижают селективность процесса. При высоких температурах (530-600 °С) на железооксидных катализаторах в условиях разбавления водой (соотношение водаггаз А. = 15- 20) протекает преимущественно реакция дегидрирования до а-метилстирола. Рассчитанные для этих условий равновесные (теоретически возможные) степень превращения и селективность соответственно равны = =0,99 и = 0,98. Конверсия кумола в действующем производстве достигает Хд = 0,5, а селективность по а-метилстиролу 5д = 0,9. Используя значения конверсии и селективности в действующем процессе и их предельные значения, можно определить коэффициент эффективности реакторного узла дегидрирования [c.231]

Алюмохромовые катализаторы активны при дегидрировании к-бутана, изобутана и изопентана при 500-650 °С и атмосферном давлении. Оптимальной считают температуру 560-590 °С при дегидрировании к-бутана и 530-560 °С при дегидрировании изопентана. При конверсии углеводородов 40-45 % селективность процесса по бутиленам составляет около 75 %, а по изопентенам -70 %. В указанных условиях катализаторы быстро закоксовыва-ются. Поэтому периодически выжигают кокс с поверхности катализатора при 600-650 °С воздухом. [c.826]