Смешанная проба, температура плавления

Смеси разных веществ, как правило, плавятся при более низкой температуре, чем сами индивидуальные вещества. Чтобы установить, являются вещества с близкими температурами плавления одинаковыми или разными, определяют температуру плавления смеси этих веществ. Такая смесь называется смешанной пробой. Если температура плавления смешанной пробы ниже температуры плавления веществ, взятых для ее приготовления, то, следователь- [c.53]

При разложении 0,8 г гидроперекиси н-гептана из нее получили всего 0,5 г гептанона, который был растворен в спирте. После добавки спиртового раствора семикарбазида смесь оставили стоять иа 24 часа, затем добавили воду, в результате чего постепенно выпал обильный осадо к, который в результате трехкратной перекристаллизации из этилового спирта плави,пся при 119°. Смешанная проба этого семикарбазона с семикарбазоном синтетически полученного гептанона-2 (температура плавления 124°) плавилась при 120,2° оба вещества смешивались в отношении 1 1. [c.587]

Смешанные пробы депрессии температуры плавления не показали. [c.314]

Для твердого вещества температура плавления является его характерной константой. Чистое вещество плавится в узком температурном интервале — от десятых градуса до одного градуса. Присутствие в веществе примесей понижает температуру плавления. Кроме того, увеличивается и температурный интервал плавления. Этими свойствами пользуются для установления идентичности двух веществ (если одно из веществ известно). Смешивают равные количества двух веществ (смешанная проба) и определяют температуру плавления смеси. Если температура плавления смеси не изменится по сравнению с температурами плавления каждого компонента, то делают заключение об идентичности двух веществ. Если температура плавления смешанной пробы ниже температуры плавления исходных компонентов (депрессия температуры плавления), то в смеси присутствуют два разных вещества. Однако надо иметь в виду, что изоморфные соединения, даже отличные по своему химическому строению, не обнаруживают депрессии температуры плавления. [c.53]

Смеси разных веществ, как правило, плавятся при более низкой температуре, чем сами индивидуальные вещества. Чтобы установить, являются вещества с близкими температурами плавления одинаковыми или разными, определяют температуру плавления смеси этих веществ. Такая смесь называется смешанной пробой. Если температура плавления смешанной пробы ниже температуры плавления веществ, взятых для ее приготовления, то, следовательно, мы имеем дело с разными веществами Наоборот, отсутствие депрессии температуры плавления у смешанной пробы считается доказательством идентичности взятых веществ [c.50]

Для доказательства структуры (IV) была синтезирована описанная в литературе 13] дибензил-о-карбоновая кислота. Смешанная проба обоих веществ депрессии температуры плавления не дала. [c.46]

Продукты, полученные обоими методами, не давали депрессии температуры плавления смешанной пробы. [c.105]

Однако не всегда данные по определению температуры плавления могут считаться достаточными для идентифицирования двух веществ, так как не исключена возможность, что различные вещества могут иногда оказаться обладающими одинаковыми или весьма близкими температурами плавления. В таких случаях прибегают к определению температуры плавления так называемой смешанной пробы обоих веществ. Для этого берут небольшое количество подлежащего идентификации вещества и сплавляют его с равным количеством чистого препарата того вещества, тождество с которым хотят установить. Полученный расплав измельчают, помещают в капилляр и обычным порядком определяют его температуру плавления. Если оба вещества идентичны, то их смесь будет плавиться при той же температуре, что и каждое из веществ в отдельности. Если же вещества различны, то их смесь, как правило, плавится при более низкой температуре, чем чистые вещества. [c.43]

Конечный остаток от маточного раствора представляет собою маслянистую жидкость, которая не застывает в охладительной смеси и, повидимому, является смесью п- и л<-толилкарбинолов. При окислении ее перманганатом были получены лишь следы о-фталевой кислоты (реакция на образование фенолфталеина) часть масла, лучше растворимая в воде, дает фенилуретан, смешанная проба которого с фенилуретаном как -толилкарбинола, так и бензилового спирта имеет пониженную температуру плавления. [c.462]

Полученное вещество не дает депрессии температуры плавления в смешанной пробе с образцами, синтезированными [c.33]

Доказательство идентичности выделенного из природного источника вещества и модельного синтетического соединения можно осуществить протнвоточным распределением смеси этих веществ. Этот прием аналогичен определению температуры плавления или хроматографированию смешанной пробы. [c.411]

Как правило, химики стремятся сохранить образцы изучаемых или синтезированных веществ. Особенно это относится к веществам, синтезированным впервые, или к препаратам, полученным новым способом. Обычно от основного продукта для хранения отбирают небольшое количество (от 500 до 50 мг), а в случае работы с малыми количествами — еще меньше. Наличие таких образцов дает возможность в спорных случаях определить температуру плавления смешанной пробы, проверить некоторые физические свойства (ИК- и УФ-спектры), биологическую активность и т. д. Кроме того, наличие образцов в ряде случаев позволяет идентифицировать побочные продукты, образующиеся при том или ином синтезе, доказать идентичность вновь приготовленных веществ, полученных тем же автором другим путем или различными авторами. Практика показывает, что отбор малых количеств препаратов или отдельных полупродуктов оправдан даже тогда, когда речь идет о веществах очень ценных и малодоступных. Наличие образцов экономит много времени и труда, связанного с повторным синтезом эталонов. [c.716]

Очень часто возникает необходимость в пересылке образца вещества для определения температуры плавления смешанной пробы, снятия инфракрасного спектра или спектра ядерно-магнитного резонанса. Проще всего переслать образец в письме. В этом случае кристаллический образец упаковывают в целлофан и вкладывают в пакетик из полиэтиленовой пленки (размером приблизительно 2x3 см), который герметично заплавляют. В такой таре можно пересылать и довольно летучие вещества. [c.718]

Для проверки чистоты известных синтезированных веществ сравнивают температуры кипения, температуры плавления (по возможности-температуру плавления смешанной пробы) и, если возможно. [c.48]

Практическое значение определения температуры плавления состоит прежде всего в том, что на основании полученных данных можно судить о чистоте вещества, его идентичности с одним из известных соединений, а в некоторых случаях и о его химическом строении. Обычно очистку кристаллического вещества тем или иным способом ведут до тех пор, пока температура его плавления не будет оставаться постоянной. При определении температуры плавления смешанной пробы , т. е. смеси исследуемого вещества с веществом, температура плавления которого известна, отсутствие понижения температуры плавления или так называемой депрессии, как правило, свидетельствует об идентичности этих веществ. Что же касается связи между температурой плавления и строением, то нередки случаи, когда величина температуры плавления может послужить источником правильного суждения о природе исследуемого вещества. [c.178]

Если температуры плавления двух исследуемых образцов близки или совпадают, этот факт еш,е не может служить доказательством того, что они представляют собой одно и то же вещество. Для более надежного установления их идентичности определяют температуру плавления смешанной пробы. Смесь готовят, тщательно растирая примерно равные количества того и другого вещества на часовом стекле. Депрессия температуры плавления, то есть понижение температуры плавления смеси по еравяению с исходными образцами одно значно указывает на то, что они представляют собой разные вещества. Отсутствие депрессии (смесь плавится при той, же температуре, что и исходные соединения) служит доказательством идентичности веществ при условии, что другие константы обоих веществ (например, положение пятен на тонкослойной хроматограмме) также совпадают. Исключения на-блюдаются, например, в тех случаях, когда исследуемые вещества, вступают в химическое взаимодействие друг с другом, образуя новое соединение с более высокой температурой плавления. Депрессии в этом [c.181]

Поскольку изменение температуры плавления вещества является важным показателем наличия примеси или же характеризует неидентичность его с другим заведомо известным веществом при определении температуры плавления смешанной пробы, необходимо, чтобы экспериментатор имел представление о поведении различных двойных смесей при их плавлении. Наиболее ясно такое поведение может быть выражено кривыми на так называемых диаграммах состояния двойных смесей (рис. 120). Эти кривые строятся по точкам, которые отвечают температурам полного расплавления смесей различного состава или, что то же самое, температурам появления кристаллов при охлаждении расплавленной смеси. На таких диаграммах по оси абсцисс откладывается состав смеси, а по оси ординат—температура плавления [c.181]

Понижение температуры плавления смешанной пробы служит в лабораторной практике важнейшим признаком неидентичности исследуемого вещества с чистым образцом, имеющимся в распоряжении экспериментатора. Обычно депрессия при этом Достигает 10—30°, но нередко составляет всего несколько градусов. Поэтому при определении температуры плавления смешанной пробы рекомендуется одновременно нагревать три капилляра два со смешиваемыми веществами и один со смешанной пробой. [c.182]

Оценка идентичности или неидентичности исследуемого вещества по температуре плавления смешанной пробы является настолько общепринятой, что этот прием часто считают вполне достаточным для вынесения окончательного решения. Однако нужно помнить, что иногда встречаются и такие случаи, когда при смешении двух различных веществ температура плавления не только не понижается, но даже повышается. Иллюстрацией одного из примеров этого рода может служить диаграмма состояния, изображенная на рис. 120,6. [c.182]

Таким образом, ясно, что отсутствие депрессии температуры плавления смешанной пробы не всегда может являться достоверным доказательством идентичности. Правда, подобные случаи встречаются довольно редко и никоим образом не уменьшают значения этого широко распространенного и весьма удобного способа исследования. [c.182]

При решении вопроса об идентичности должны быть использованы все реально доступные физические критерии. Для обычных низкомолекулярных твердых веществ такими критериями являются температура плавления и температура плавления смешанной пробы (см. ниже), оптическое вращение (или, лучше, дисперсия оптического вращения), ультрафиолетовые и инфракрасные спектры, спектр ядерного магнитного резонанса, масс-спектр, данные порошковой рентгенографии и совместная хроматография. Если возможно, следует также использовать специфические биохимические методы [46]. Все физические свойства идентичных соединений должны быть идентичны. Смесь двух идентичных соединений должна иметь физические свойства, неотличимые от свойств обоих соединений в отдельности. Однако и смесь двух различных веществ не всегда имеет физические константы, отличающиеся от констант отдельных компонентов. В частности, идентичность инфракрасных спектров не обязательно является следствием идентичности исследуемых веществ. [c.30]

Определение температуры плавления смешанной пробы. Это наиболее широко используемый и легко применимый критерий идентичности, которым, однако,следует пользоваться с осторожностью. Наличие депрессии (обычно порядка 10—30° С) указывает на различие веществ, но отсутствие депрессии не всегда является следствием их идентичности. Отсутствие депрессии наблюдается иногда для двух сравнительно сложных соединений среднего молекулярного веса, имеющих незначительные структурные различия. [c.30]

Положение нитрогруппы доказано окислением альдегида окисью серебра до З-нитро-Ы-тозилантраниловой кислоты и последующим ее гидролизом до 5-нитроантраниловой кислоты, которая не давала депрессии температуры плавления в смешанной пробе с образцом, полученным независимым методом [2], [c.97]

Для окончательного установления идентичности двух веществ определяют температуру плавления смешанной пробы обоих веществ. Смешанная проба двух веществ приготовляется тщательным [c.48]

Действие четыреххлористого углерода. Из 0,3 г бензилового эфира дифенилфосфинистой кислоты и 0,15 г четыреххлористого углерода при нагревании до 70° была получена окись трихлорметилдифенилфосфина с т. пл. 136—138° (из спирта). Смешанная проба температуры плавления не изменила. [c.335]

Исчерпывающее рассмотрение вопросов, связанных с определением этих констант, содержится в книге Черониса [121, включая определение температуры плавления веществ, плавящихся вблизи комнатной температуры, выявление полиморфизма, определение температуры плавления смешанной пробы с целью установления идентичности и температур кипения при давлениях, отличных от атмосферного. Применение Кофлеровского столика для определения температур плавления, температур плавления смешанной пробы, температур кипения и критических температур смесей подробно рассмотрено Кофлером [40]. [c.28]

Титрование 0,1 н. раствором NaOH показало, что кислота одноосновная. Смешанная проба продукта восстановления и кислоты, описанной а литературе [4, 5], депрессии температуры плавления не дала. [c.47]

Для доказательства структуры продукта восстановления (II) был синтезирова описанный в литературе [2] 1, 4-диокси-3- фен1ИЛ-1,2, 3,4-тетрагидроизохинолин. Смешанная проба веществ, а также их бензоильных производных депрессии температуры плавления не дала. Инфракрасные спектры поглощения в обоих случаях оказались идентичными. Они снимались на приборе ИКС-12 в вазелиновом масле. [c.48]

Стеароловая кислота легко получается в настоящее время путем дегидробромирования метилового эфира дибромолеиновой кислоты, протекающего под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. том I 6.4). Так как отсутствие понижения температуры плавления смешанных проб кислот этого типа не является окончательным доказательством их идентичности, Арно сравнил растворимость ряда солей обеих кислот и убедился в том, что кислоты различны. В 1902 г. он опубликовал работу, в которой сообщил, что при окислении тарировой кислоты перманганатом в щелочной среде или азотной кислотой образуются адипиновая и лауриновая кислоты [c.615]

Для определения температуры плавления смешанной пробы на Предметное стекло помещают по одному кристаллику каждого из Ьеществ и тщательно смешивают их, слегка нажимая и передвн-1Ч1Я покровное стекло. [c.113]

Чистая 4-нитро-4 -метоксидифениламин-2-карбоновая кислота (выход 58—60% от теоретического) имеет температуру плавления 230—231° смешанная проба с образцом этой кислоты, полученным по Леснянскому [4], плавится без депрессии. [c.76]

Температура плавления (т. пл.) является важнейшей константой, характеризующей твердое вещество. Чистое индивидуальное твердое вен1,ество всегда имеет четкую температуру плавления. Даже небольшие примеси посторонних соединений заметно понижают температуру плавления. Два соединения, имеющие одинаковые температуры плавления, идентичны, если их смесь плавится при той же температуре (проба смешанного плавления). Если же соединения неидентичны, то их смесь плавится ниже температур плавления индивидуальных компонентов в этом случае говорят о депрессии температуры плавления, Температуру плавления определяют в металлическом блоке или с помощью специального нагревательного столика, снабженного микроскопом. Целый ряд органических соединений при плавлении разлагаются. В таком случае говорят о телтературе разлоогсения. Последняя в значительной мере зависит от скорости нагрева, причем при медленном нагревании она ниже, чем при быстром. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология