Жирные кислоты насыщенные, превращения

Рис. 21-12. Пути синтеза жирных кислот. Пальмитиновая кислота служит предшественником стеариновой кислоты и других длинноцепочечных насыщенных жирных кислот, а также мононенасыщенных кислот-пальмитолеиновой и олеиновой. В организме животных олеиновая кислота не может превращаться в линолевую, поэтому линолевая кислота является для них незаменимой жирной кислотой, которая обязательно должна содержаться в пище. На рисунке показано превращение линолевой кислоты в другие полиненасыщенвые жирные кислоты и простагландины. В обозначениях ненасыщенных жирных кислот указывают число углеродных атомов, а также число и положение двойных связей. Так, линолевая кислота (С18Д ) содержит 18 атомов углерода и две двойные связи одну между 9-м и 10-м атомами углерода и одну между 12-м и 13-м.

Пальмитиновая кислота является первым самостоятельным продуктом биосинтеза жирных кислот. В последующем она может удлиняться до насыщенных кислот С,д и т.д. по тому же механизму ацильной сборки", либо включаться в последующие биосинтетические превращения. Из последующих (после сборки алкильной цепи) реакций насыщенных жирных кислот необходимо выделить образование ненасыщенных жирных кислот — олеиновой кислоты из стеариновой, как [c.133]

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

Далее бутирил-КоА подвергается циклу превращений, подобному тому, который ранее был изображен для ацетил-КоА и малонил-КоА. Так, постепенно происходит наращивание углеродной цепи по два углеродных звена, в конечном счете путем включения в синтез жирных кислот (содержащих je и ie) уксусной кислоты в виде ацетил-КоА. Биотин участвует в образовании насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с 18 атомами углерода. [c.455]

Тиксотропные свойства (механическая стабильность) смазок существенно зависят от типа загустителя, поскольку его состав определяет строение структурного каркаса смазки и прочность связи между дисперсными частицами. Уменьшение размеров частиц загустителя (до определенных пределов) способствует увеличению механической стабильности смазок она выше для смазок, имеющих мыльные волокна с большим отношением длины к диаметру. Увеличение концентрации загустителя в смазке способствует повышению ее механической стабильности. На тиксотропные превращения влияют также состав и строение жировой основы загустителя. Смазки на ненасыщенных жирных кислотах обычно восстанавливаются быстрее, чем смазки на насыщенных кислотах. [c.97]

Стеарин получают также из гидрогенизированных жиров, т. е. из жидких или мягких жиров, превращенных в твердое состояние путем насыщения водородом содержащихся в них жирных кислот и превращения их таким образом в твердые стеариновую и частично пальмитиновую кислоты. [c.18]

Очень редко применяется для препаративных целей метод получения альдегидов и кетонов из амидов а-бромзамещенных жирных кислот отщеплением бромоводорода и синильной кислоты и превращение насыщенных жирных кислот типа R- Hj- [c.496]

Одновременно с главным процессом — насыщением водородом двойных связей — происходят побочные миграция двойных связей в остатках жирных кислот вдоль углеродной цепи, транс-изомеризация, частичная переэтерификация. Побочные процессы оказывают значительное влияние на температуру плавления и твердость получаемых саломасов и приводят к появлению ряда нежелательных в питании веществ. Следовательно, гидрирование жиров — это совокупность ряда химических превращений, идущих с участием водорода и катализатора. Основные из них [c.121]

Можно добавить, что насыщенные жирные кислоты также являются источником циклопарафиновых углеводородов различного молекулярного веса, как показали опыты по термокаталитическим превращениям. Предшественниками ароматических углеводородов нефтей являются насыщенные и ненасыщенные кислоты, терпеноиды, каротиноиды, пигменты (рис. 37). Аминокислоты могут образовывать легкие ароматические углеводороды по схеме [c.193]

ПРЕВРАЩЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ [c.289]

Блох и сотр. [3] описали две совершенно различные ферментные системы, осуществляющие синтез ненасыщенных жирных кислот. Одна из них катализирует окислительную реакцию превращения производного ацил-КоА и насыщенной жирной кислоты с длинной цепью в мононенасыщенное производное [c.192]

Другой альтернативный путь образования тройных связей в природе, согласующийся с рядом твердо установленных в настоящее время биохимических реакций, был предложен Бу-Локком [18]. Согласно его гипотезе, ключевым элементарным актом лри образовании тройной связи является ферментативная реакция дегидрирования более насыщенного предшественника. Возможность прямого дегидрирования насыщенных соединений в олефины под действием соответствующих ферментов в настоящее время достаточно строго доказана. В качестве примеров можно указать на схему превращения янтарной кислоты в фумаровую под действием фермента сукцинатдегидрогеназы, принятую в биосинтезе непредельных жирных кислот [3]. Кроме того, имеются ферментные системы, которые способны осуществлять реакцию дегидрирования между ,- и 10 -углеродными атомами жирных кислот с длинной цепью [26]. [c.343]

Несмотря на то что простые а. -ненасыщенные кислоты не имеют большого значения для биохимии, их производные часто являются промежуточными соединениями при синтезе и распаде длинноцепочечных жирных кислот, входящих в состав животных жиров (разд. 8.11). Ферментативные процессы распада суммированы в нижеприведенной схеме. Окисление (превращение в непредельное соединение) насыщенного ацилкофермента А проходит с образованием сложного эфира сопряженной ненасыщенной кислоты, который присоединяет элементы воды, возможно за счет нуклеофильной атаки. Образовавшийся р-гидрокси-ацилкофермент А окисляется в соответствующий р-оксоацилко-фермент А. Затем этот интермедиат расщепляется при взаимо-.действии с тиольной группой другой молекулы кофермента А. [c.259]

Одной из важных гетерогенных каталитических реакций является реакция гидрогенизации жидких растительных и животных масел с целью превращения их в твердые жиры. Реакция заключается в превращении ненасыщенных жирных кислот в насыщенные под действием водорода согласно уравнению [c.62]

Окисление природного и синтетического парафина кислородом воздуха является в настоящее время промышленным процессом получения насыщенных высших жирных кислот. Эти кислоты в ходе реакции претерпевают ряд превращений, из которых наиболее существенными являются их окисление и этерификация образующимися спиртами. С точки зрения рационального проведения технологического процесса изучение этих превращений представляет большой интерес. Однако до настоящего времени эксиериментальные данные о поведении насыщенных высших жирных кислот в среде окисляющегося парафина чрезвычайно скудны и в основном получены на основании анализа конечных продуктов окисления углеводородов. [c.101]

Биосинтез различных жирных кислот, отличающихся по длине и структуре углеродной цепи и степени насыщенности, имеет существенные особенности. Это проявляется в химических превращениях субстратов, наборе ферментов, катализирующих эти превращения, а также во внутриклеточной локализации процесса синтеза. В отличие от окисления жирных кислот, он происходит не в митохондриях, а преимущественно в цитоплазме клеток. [c.202]

Транс-ненасыщенные жирные кислоты в следовых количествах присутствуют в жирах жвачных животных, у которых они образуются в рубце под действием микроорганизмов. Наличие больших количеств транс-ненасыщенных жирных кислот в частично гидрогенизированных растительных маслах (например, маргарине) ставит вопрос о безопасности их использования как компонента пищи. Какое действие оказывают эти кислоты при длительном употреблении на организм человека, пока не ясно, но по данным, полученным при аутопсии, до 15% жирных кислот находятся в транс-конфигурации. До настоящего времени серьезных доказательств отрицательного действия транс-ненасыщенных жирных кислот получено не было. Путь их метаболизма более похож на путь превращения насыщенных жирных кислот, чем на путь метаболизма г/ис-ненасыщенных жирных кислот эта, возможно, связано с тем, что насыщенные и транс-ненасыщенные жирные кислоты имеют сходную линейную конфигурацию углеродной цепи (см. гл. 15). Транс-полиненасыщенные жирные кислоты не обладают активностью незаменимых жирных кислот и могут выступать как антагонисты последних, усиливая тем самым проявления их недостатка в организме. [c.242]

В кишечнике, однако, эта опасность устраняется действием на лизо-фосфатиды фосфолипазы В, сразу же инактивирующей лизофосфатид путем отщепления от него частицы насыщенной жирной кислоты с превращением в неактивный глицерофосфохолин. [c.299]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами [1, 27, 29. 30]. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмо-си.чикате. Кроме п.гептадскана (70%), получены а.пканы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных (или четных) углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов i , и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды. [c.198]

Хотя все нефти состоят главным образом из насыщенных углеводородов, они зачастую очень сильно различаются по своему химическому составу даже в тех случаях, когда их добывают из разных пластов одного и того же месторождения. Это объясняется тем, что образовавшиеся вначале жирные кислоты различным образом изменялись под влиянием окружающей среды. Щелочные минералы могли способствовать циклизации нли образованию кетонов (ср. стр. 218), глины, обладающие кислыми свойствами, — наоборот, могли вызывать изомеризации. Декарбоксилирование жирных кислот могло протекать как под влиянием бактерий, так и чисто химическим путем. Высокая температура, очевидно, вызывала различные реакции расщенления давление также имело значение для дальнейших превращений. [c.84]

Обнаружена ферментативная активность, связанная с эндоплазма-тическим ретикулумом, также требующая присутствия Ог, которая осуществляет превращение насыщенных жирных кислот в цис-ленасы-шенные кислоты (например, стеароил-СоА или олеоил-СоА табл. 2-7) [160]. Вероятно, начальной стадией этих реакций является гидроксилирование. В этой системе, по-видимому, в роли специфического переносчика элб Ктронов выступает цитохром 5, однако природа самой гидроксилазы неиз.вестна. [c.449]

Мыла жирных кислот могут быть легко охарактеризованы по распределению жирных кислот по длине углеводородной цепи образованием метиловых эфиров фракции жирных кислот. Наиболее общепринятым методом является кислотно-катализируе-мая этерификация с трифторидом бора и метанолом. Если речь идет о натриевых и калиевых мылах, превращение в производные можно проводить непосредственно из солей кислот, без выделения свободных жирных кислот перед этерификацией. При анализе метиловых эфиров газовой хроматографией с использованием полярной стационарной фазы насыщенные жирные кислоты элюируются перед непредельными аналогами с тем же числом углеродных атомов. При неполярной стационарной фазе насыщенные аналоги элюируются позже непредельных образцов. [c.128]

Глицериды и соли жирных кислот составляют основную часть относительно нерастворимых органических веществ в сточных водах. Основными компонентами жирнокислотной фракции являются насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты с длинной цепью — лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, олеиновая и линолевая [88, 89]. Значительную часть нерастворимых органических загрязнений составляют липидоподобные вещества, в том числе стерины и углеводороды. Липиды и липидоподобные вещества нерастворимы в воде и труднее разлагаются при обработке сточных вод, чем углеводы и белки. Поэтому значительные количества липидов минуют водоочистные сооружения и вносят заметный вклад в состав органических загрязнений поверхностных вод. Имеются весьма скудные сведения о превращениях относительно малорастворимых органических веществ (таких как липиды и липидоподобные вещества или жиры ), которые попадают в поверхностные воды частично из городских и промышленных стоков. Для лучшего понимания процессов разложения липидов и путей их удаления в установках для обработки сточных вод и природной воды нужно иметь аналитические методы для разделения липидов на классы и идентификации отдельных соединений в загрязненной воде. Такой подход отличается от обычного взгляда на липиды как на один широкий класс, включающий жиры, воска, масла и любые другие нелетучие вещества, экстрагируемые гексаном из подкисленной пробы канализационных или промышленных сточных вод [74]. [c.410]

Итак, превращение алифатических углеводородов заключается в образовании на первой стадии насыщенных жирных кислот с неразветвленными цепями. Что касается дальнейшего распада жирных кислот, то различными авторами получены на этот счет не вполне сходные результаты. По мнению большинства авторов [141, 144], кислоты с четным числом углеродных атомов разрушаются по схеме р-окисления до уксусной кислоты. При нечетном числе атомов кислоты могут подвергаться также и а-окислению, превращаясь в кислоту с четным числом атомов углерода, подвергающуюся в дальнейшем уже только Р-окислению до пропионовой и уксусной кислот. Так, по свидетельству Стедмена [20], Meta-noba terium suboxydans преобразует валериановую кислоту путем Р-окисления в пропионовую и уксусную кислоты, а масляную и капроновую — в уксусную. [c.83]

Газо-хроматографическое разделение метиловых эфиров н<ирных кислот описано также в работах [8—11]. Янковский и Гарнер [12] предложили метод превращения эфиров жирных кислот в их метильные производные путем реакции нереэтерификации. Методика переэтери-фикации эфиров карбоновых кислот, присутствующих в пластификаторах и полимерах, заключалась в следующем. Навеску исследуемого образца (0,2—0,5 г) помещали Б колбу (250 мл) с иодом, затем добавляли 25 мл 1 N уксусной кислоты, 25 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и 10 мл стандартного раствора дифенилового эфира (внутренний стандарт) в бензоле. [c.198]

Отделение насыщенных от ненасыщенных жирных кислот улучшается путем предварительного превращения последних в их ртутные аддукты кипячением с ацетатом ртути(II) [6] по следующей, например, методике, видоизмененной в работе [7]. Свободные жирные кислоты превращают в метиловые эфиры, 0,7 г эфиров растворяют в 15 мл метанола и полученный раствор нагревают в сосуде с обратным холодильником с соответствующим количеством ацетата ртути(П) (1,8 1,7 1,6 и 1,5 г ацетата ртути(П) берут для метиловых эфиров сиодными числами 120— 135, 96—119, 83—95 и 70—82 соответственно) в течение 70 мин на горячей плитке с магнитной мешалкой. После охлаждения к метанольному раствору добавляют 160 мл воды и смесь экстрагируют 5 раз диэтиловым эфиром порциями по 35 мл, а затем 2 раза хлороформом порциями по 30 мл. Объединенные экстракты диэтилового эфира промывают тремя порциями воды по 50 мл и объединенные водные промывки затем вновь экстрагируют объединенными хлороформными экстрактами. Объединенные экстракты диэтилового эфира и хлороформа высушивают, фильтруют и удаляют из них растворитель. Образец следует хранить охлажденным до хроматографического разделения, которое следует выполнить в течение 24 ч после получения ртутных производных. Выход ртутных производных составляет 97—100% от теории. [c.190]

Увеличение твердости жиров при осаливании следует объяснить также полиморфными превращениями глицеридов насыщенных жирных кислот. [c.110]

Превращение ацетоацетил-КоА в бутирил-КоА, так же как и превращения более сложных р-кетоацил-коэнзимов А в насыщенные ацил-коэн-зимы А, можно рассматривать как обращение реакций Р-окисления жирных кислот. Однако восстановление р-кетоацил-коэнзимов А и ненасыщенных в а — р-положении ацил-коэнзимов А происходит в процессе синтеза высших жирных кислот за счет не НАД. На, а НАДФ. На. [c.311]

Заметим, что лишь в 1912 г., т. е. черз 13 лет после экспериментов А. А. Альбицкого, аналогичные наблюдения над олеиновой кислотой (превращения в твердом состоянии) вы-нолпил в Германии Киршнер [13]. Исследования полиморфизма твердых насыщенных жирных кислот начались за рубежом еще позднее, лишь с 20-х годов нашего века, когда оказалось возможным использовать методы рентгеноструктурного анализа [20]. [c.14]

Р-Биотин (витамин Н) необходим животным, растениям и низшим микроорганизмам как биокатализатор. Он участвует в накоплении в организме насыщенных и ненасыщенных длинноцепных (18 атомов углерода) жирных кислот. Для высших растений биотин необходим как фактор, способствующий клеточному делению (97, 98]. Роли биотина в биохимических превращениях посвящена монография Филиппова [99]. [c.313]

Насыщения организма быстро распадающимися соединениями не происходит, что отражается на задержке паров при их вдыхании. В противоположность медленно распадающимся газам, задержка постоянна во времени. Это, в частности, можно видеть из работы В. А. Филова (1959) по изучению биологической судьбы сложных эфиров винилового спирта и жирных кислот. На схематичном рис. 2 показано, что разность концентраций виниловых эстеров во вдыхаемом и выдыхаемом воздухе постоянна, т. е. их задержка со временем не меняется. Видно также, что с прекращением вдыхания эстеров они не обнаруживаются и в выдыхаемом воздухе. Последнее естественно, поскольку все задерживаемое количество тотчас же подвергается превращениям. [c.12]

Смотреть страницы где упоминается термин Жирные кислоты насыщенные, превращения: [c.199] [c.102] [c.40] [c.40] [c.25] [c.170] [c.208] [c.146] [c.218] [c.561] [c.185] [c.405] [c.398] [c.185] [c.415] [c.239] [c.240] [c.23] [c.95] [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология