Андростерон ацетат

К остатку кортизона-4, 16, 21-Н. полученному из 2,00 г ацетата, растворенного в 75 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 75 мл 1%-ного раствора хромового ангидрида в ледяной уксусной кислоте. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в продолжение 17 час. После перекристаллизации из метанола андростерон-4, 16-Нз плавится при 222—223°. [c.593]

Окисление ацетата андростерона надуксусной кислотой [303] [c.78]

Получение андростерона из холестерина. В то время, когда были получены эти значительные, но все еще недостаточно полные данные, Ружичка (1934 г.) сделал попытку решить проблему строения андростерона синтетическим путем. Считали возможным, что андростерон образуется в организме в результате расщепления какого-либо восстановленного стерина или литохолевой кислоты, и Ружичка попытался получить кетон, обладающий намеченным Бутенандтом строением, путем окислительного расщепления ацетата холестанола. Виндаус показал, что превращение стеринов в желчные кислоты удается осуществить путем частичного отщепления боковой цепи под действием хромовой кислоты. Ружичка применил этот метод к ацетату холестанола в надежде выделить продукт полного отщепления боковой цепи. Большая часть вещества превратилась в карбоновые кислоты однако наряду с ними была выделена небольшая нейтральная фракция, давшая кристаллический семикарбазон, из которого был получен оксикетон ожидаемого состава. Точка плавления этого вещества не совпадала с точкой плавления андростерона однако оно явно обладало небольшой активностью при испытании на каплунах, и на [c.346]

Тестостерон отличается от андростана тем, что имеет двойную связь в положении четыре и пять, кетогруппу в положении три и гидроксильную группу в положении семнадцать. В организме он расщепляется, и в ходе его распада наряду с другими метаболитами образуется андростерон. Механизм биосинтеза тестостерона недостаточно изучен. Исходными веществами при этом синтезе являются либо холестерин, либо ацетат. Расщепление тестостерона происходит в печени. [c.207]

Оказалось, что андростерон представляет собой полностью насыщенное соединение, в котором наличие спиртовой гидроксильной группы доказано получением уксусного эфира. На первых порах исследование строения гормона пришлось ограничить этими данными, так как выделение и сжигание его было связано с чрезвычайно большими трудностями. На основании анализа ацетата можно было заключить, что андростерон имеет состав С НедОз или С18Н280д. Как первая, так и вторая из этих формул указывает на то, что скелет андростерона построен из четырех насыщенных колец. Природа обоих атомов кислорода была выяснена по характеру полученных из андростерона ацетата и оксима. Эти скудные (но точные) данные свидетельствовали о структурной связи андростерона со стероидами и, в частности, о близком родстве его с эстроном — тетрациклическим оксикетоном с 18 атомами углерода. На основании этой аналогии Бутенандт еще в 1932 г., когда в чистом виде было выделено всего 25 мг этого гормона, предложил формулу андростерона, правильность кото )ой впоследствии подтвердилась. [c.346]

Вскоре Бутенандт предложил другоС , более практический способ получения андростерона из до.ступного дегидроэпиандростерона (V). Взаимодействием этого кегола с пягихлористым фосфором он получил хлоркетон (VI), который после гидрирования и обменной реакции с ацетатом калия (эта реакция шла с Вальденовским обращением) дал ацетат андростерона (VII). [c.317]

В результате окисления ацетата холестанола хромовой кислотой иолучается аналогичным образом эпиандростерон (С-З-р). Андрогенная активность последнего приме])но в 7 раз меньше активности андростерона. При окислении ацетатов конростанола и эпикопростанола х])омо-вой кислотой образуются два остальных стереоизомера андростерона со скелетом копростана, не обладающие андрогенной активностью (по тесту петушиного гребня). [c.918]

Известен случай селективного восстановления кето-группы в кетоэфире, а именно восстановление дегидроизо-андростерон-З-ацетата [263]. [c.62]

На основании доводов, развитых в разд. 3 гл. 3, можно ожидать, что аксиальные протоны, связанные с тем же атомом углерода, что и ацетатная или гидроксильная группа, резонируют в более высоком поле, чем соответствующие экваториальные протоны в эпимерных спиртах или ацетатах. Типичный пример следует из сравнения спектров андростерона XXXI и эпиандросте-рона ХХХП, в которых протоны С-3 резонируют при 4,15 (экваториальный) и 3,58 (аксиальный) соответственно [И]. [c.107]

Э. получают гидрированием дегидровпиандросте-рона в метаноле в присутствии палладиевых катализаторов, окислением ацетата холестанола или сито-станола хромовым ангидридом в уксусной к-те, а также из мочи — гидролизом ее с последующим извлечением органич. растворителями. Андрогенная активность Э. в 6—7 раз ниже андростерона. [c.508]

К раствору 0,17 г (0,0005 моля) ацетата андростерона в 2 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 5 мл раствора надуксусной кислоты в ледяной уксусной кислоте (0,00125 моля надкислоты в 1 мл раствора), содержащего 20 мг -толуолсульфокислоты, и оставляют п темноте на 23 часа при 35°. После обычной обработки получают 0,14 г (79% от теоретического) андрололактонаце-тата. [c.78]

При синтезе андростерона дегидроэпиандростерон (186) обрабатывают пентахлоридом фосфора или тионилхлоридом. При этом ОН-группа замещается на атом хлора. Полученное соединение (190) гидрируют в присутствии никелевого катализатора, а затем насыщенное хлорсодержащее соединение (191) превращают в андростерои взаимодействием с ацетатом калия и уксусной кислотой (и последующим гидролизом) при этом происходит вальденовское обращение [c.118]

При окислении ацетатов всех четырех стереоизомерных станолов ромовой кислотой были получены с очень низким выходом соответствующие оксикетоны. Продукт окисления эпихолестанола оказался идентичным андростерону, что и послужило окончательным доказательством правильности формулы, предложенной Бутенандтом. В соответствии с современной терминологией андростерон является, таким образом, За-окси-17-кетостероидом алло-ряда. [c.347]

Выход при окислении ацетата эпихолестанола чрезвычайно низок. Кэллоу и Дин лeй внесли в этот способ ряд усовершенствований, в том числе выделение андростерона с помощью реактива Жирара, и даже в наилучших условиях получили максимальный общий выход гормона 0,2 /о в расчете на холестерин. Повидимому, для образования андростерона оптимальной температурой окисления хромовой кислотой является 85—90° проводя окисление при более низкой температуре, Ружичка выделил побочные продукты со строением боковой цепи 1—111. [c.348]

Вопрос о цис- или гране-положении циклов А и В возникает только в случае андростерона. Это — транс-связь, как показывает его получение (Ружичка, выход всего 0,5%) путем окисления хромовой смесью ацетата эпидигидрохолестерина, в котором циклы А и В имеют транс-декалиновую конфигурацию. [c.612]

Смотреть страницы где упоминается термин Андростерон ацетат: [c.187] [c.108] [c.187] [c.575] [c.575] [c.576] [c.317] [c.379] [c.380] [c.358] [c.918] [c.384] [c.432] [c.358] [c.193] [c.271] [c.348] [c.354] [c.358] [c.360] [c.607] [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология