Уксусный ангидрид, получение с диэтиловым эфиром

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Ранее а-фенилглутаровую кислоту получали гидролизом и декарбоксилированием диэтилового эфира а-фенил-а-карбэтокси-глутаровой кислоты (образуюш,егося прн алкилировании диэтилового эфира фенилмалоновой кислоты этиловым эфиром -иодпро-пионовой кислоты) при ПОМОШ.И соляной кислоты . Ангидрид ее может быть получен из кислоты непосредственной перегонкой в вакууме однако при применении уксусного ангидрида получается более чистый препарат. [c.59]

Методика с использованием смешанного ангидрид угольной кислоты 5- оказалась полезной для образовани амидных связей и для получения сложных эфиров тио.тов. См( шанные ангидриды угольной кислоты с успехом применялис для ацилирования в очень мягких условиях карбанионов. оС разовавшихся из диэтилового эфира этилмалоновой кислоты диэтилкадмия Последний дает в качестве продукта реакци соответствующий кетон. Смешанные ангидриды — нроизводиы уксусной и а 1етилсалициловой кислот — дают результать аналогичные описанным здесь , [c.30]

Окисление является одной из важнейших реакций органических сульфидов [384], позволяющей получать сульфоксиды и сульфоны. Данные об окислении органических сульфидов систематизированы в книгах [365, 388, 389]. Сведения об окислении непредельных органических сульфидов ограниченны. Известен способ получения этилвинил- и винилфенилсульфоксидов с выходом 70—80% путем окисления соответствующих винилсульфидов 30%-ной перекисью водорода в среде уксусного ангидрида [390]. Дивинилсульфоксид получен с выходом 10—20% окислением две перекисью ацетила в растворе диэтилового эфира [391, 392] ( а ди(2-фенилвинил)сульфон — окислением перекисью водорода ди(2-фенилвинил)сульфида [117]. [c.141]

Химическое строение этих соединений установлено главным образом Борше с сотрудниками [156], осуш,ествившими синтез янгонина. Взаимо-действием диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты с хлоран-гидридом л-метоксикоричной кислоты был получен диэфир ЬХХ1. При обработке диэфира уксусным ангидридом происходило замыкание цикла [c.301]

Диметиловый [7] и диэтиловый [8, 9] эфиры нитромалоновой кислоты образуются при обработке малоновых эфиров дымящей азотной кислотой на холоду. Диэтиловый эфир нитромалоновой кислоты получен также при реакции малонового эфира с окислами азота [10], азотной кислотой, нитратами меди или марганца в уксусном ангидриде [11], а также действием нитрата ацетонциангидрина в тетрагидрофуране в присутствии гидрида натрия [12]. Для синтеза алкилнитромалоновых эфиров из алкилмалоновых эфиров были использованы азотная кислота й 1,5 г/см ) [13], дымящая азотная кислота в уксусном ангидриде [14, 15], смесь азотной и полифосфорной кислот при 60 °С [16] [c.167]

Ацетат -крезола ПОХ—376. Ацетат -нафтола ПОХ—377. Ацетат фурфу-рилового спирта СОП, 1—453. Ацетилбензоин СОП, I—68. Получение сложных эфиров из уксусного ангидрида Орг—391. Диметиловый эфир щавелевой кислоты Ю, I/II—178 СОП, I—565 СОП, И—331. Диэтиловый эфир щавелевой кислоты П—82 Ю, 1/П—181 ПОХ—361 СОП, 1—562. Кислый метиловый эфир янтарной кислоты СОП, III—459. Диэтиловый эфир адипиновой кислоты СОП, П—578. Этерификация карбоновых кислот Орг—388, 389, 390. Получение фенациловых и п-нитробензилозых эфиров Орг—185. [c.66]

Показано, что нитрование диэтилового эфира малоновой кислоты азотной кислотой в растворе уксусного ангидрида при 30—35°, в отличие от нормального течения реакции, приводит к получению этилового эфира динитроуксусной кислоты последний продукт образуется также при действии дымящей азотной кислоты на кислый этиловый эфир малоновой кислоты [c.152]

Ход определения. В пробирку помещают 2 капли уксусного ангидрида или хлористого ацетила и 2 капли (или 2 мг твердого) испытуемого вещества. Если испытуемое вещество нерастворимо в уксусном ангидриде, то добавляют несколько капель нитромстана или нитробензола. Затем вносят в качестве катализатора 4 капли хлорного олова, перемешивают и охлаждают до комнатной температуры. В случае стирола реакцию ведут в присутствии фосфорной кислоты [5]. Добавляют несколько кусочков льда и 10 капель насыщенного раствора бикарбоната натрия и экстрагируют полученный кетон диэтиловым эфиром. После отгонки растворителя остаток обрабатывают 1 ил раствора 2,4-динитрофенилгидразина (10 г 2,4-динитрофенилгидразона в смеси из 850 мл метанолу и 170 мл соляной кислоты). Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водным раствором соляной кислоты и растворяют в этиловом спирте. Несколько миллилитров этого раствора приливают к 2 лгл 2 н. спиртового раствора едкого кали. Появление яркого — от красного до пурпурного — окрашивания указывает на образование 2,4-динитрофенилгидразона, а следовательно, и кетона. Для иден- [c.176]

Манголдидр. [123] использовали радиоактивный диазометан для приготовления метиловых эфиров с целью их последующего применения при количественном анализе липидов. Получали они эти эфиры следующим образом. Раствор 10 мг (0,05 ммоль) /г-толилсульфонилметил- С-нитрозамида (удельная активность 0,6 мКи/моль) в 1 мл диэтилового эфира взаимодействует в микрогенераторе газа с 2 мл охлажденного льдом раствора 0,1 г гидроксида натрия в смеси этанол—вода (10 1). Диазометан и эфир отгоняют из реакционной смеси, пропуская через помещенную в баню с водой реакционную колбу при 60—70°С медленный ток азота. Раствор диазометана в эфире собирают по очереди в два приемника, в каждый из которых предварительно помещают 1—2 мл эфира. Чтобы температура в приемнике не поднималась выше О—5°С, его погружают в воду со льдом. По окончании перегонки растворы диазометана сливают вместе. Пробы эфира с растворенным диазометаном (по 0,5—1 мл) сразу вводят в растворы, содержащие от 2 до 20 мг жирных кислот (0,01—0,1 ммоль) в смеси диэтиловый эфир—метанол (90 10) [124, 126]. Липиды (по 10—20 мг), содержащие гидроксильные или аминные группы, метят реакцией с 1 10 раствором уксусного 1- С-ангидрида (СНд С0)20 (удельная активность 0,6 мКи/ммоль) в пиридине. Реакцию ведут с 20 %-ным избытком реагента в запаянной трубке размером 5/150 мм в течение 30—60 мин при 100°С. После охлаждения трубку вскрывают и разбавляют реакционную смесь 10 мл однонормальной серной кислоты ацетилированные липиды экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат. Полученные радиоактивные соединения используют также при проведении очистки различных липидов. [c.83]

Целью дальнейшей работы явилось выяснение влияния растворителя, сульфирующего агента и температуры на процесс сульфирования 2-фенилиндандиона-1,3 [5]. В качестве сульфирующих агентов взяты смесь концентрированной серной кислоты и уксусного ангидрида в 1,2-дихлор- тане, хлороформе, четыреххлористом углероде, изооктане, диоксане и диэтиловом эфире, а также хлорсульфоновая кислота. При сульфировании смесью серной кислоты и уксусного ангидрида во всех случаях получена 2-феиилиндандион-1,3-сульфо-2-кислота (II). Паилучший выход получен в 1,2-дихлорэтане при небольшой избытке (1 1,3) сульфирующего агента. [c.237]