Кальб

Окисление до альдегида по Кальб—Гроссу [c.88]

Кальб [4] применил реакцию азосочетания 2-карбэтокси-циклопентанона (I) с ароматическими диазосоединениями и получил арилгидразоны а-кетоадипиновой кислоты и соответствующие индольные производные. Эта реакция была исследована также другими авторами [5, 6, 7]. [c.104]

Предлагаемый метод [8] в основном воспроизводит схему Кальба, однако в сравнительно простых условиях азосочетания дает фенилгидразон моноэтилового эфира а-кетоадипиновой кислоты (II) с выходом до 96% (Кальб 72,8%), эфир р-(2-карб-этоксииндолил-3)-пропионовой кислоты (III), с почти количественным выходом (Кальб 63,4%, Мэнске и Робинсон [5] 74,4%) и с количественным же выходом соответствующую ди-карбоновую кислоту (IV). При декарбоксилировании последней получается индолилпропионовая кислота (V) с выходом до 60% и вьппе. [c.104]

Метод, близко примыкающий к методу Мак-Фадиена и Стивенса, применили к получению некоторых альдегидов Кальб и Гросс [64—67]. Их м тод заключается в щелочном окислении ацилгидразинов [c.303]

Повидимому, как в случае метода Кальба— Гросса, так и в случае метода Мак-Фадиена — Стивенса реакция может идти по двум Баправлениям одно из них, как показано выше, приводит к образованию альдегидов, другое — к образованию 1,2-ди-ацилгидразинов [66]. [c.303]

В противоположность Хегглунду и Рихтценхайну, Брауне [23] при нормальной бисульфитной варке смог растворить только незначительную фракцию солянокислотного лигнина ели (15,5% метоксилов), тщательно приготовленного по методу Вильштеттера и Кальба (см. Брауне, 1952, стр. 58). Однако лигнин почти полностью растворялся при 2-часовом нагреве в 10%-ном [c.379]

При систематическом изучении биологического распада лигнина микроорганизмами Фишер [37] выделил из почв буковых и еловых лесов И видов бактерий и 3 штамма Fusariura. Он испытывал их действие на феноллигнин (приготовленный согласно Кальбу и др. [65]), на аммонийный и щелочной виды лигнина соломы и на разложенную древесину, приготовленную по Бекману с сотрудниками (см. Брауне, 1952, стр. 100). Аналитическая характеристика лигнина не приведена. [c.696]

Можно ожидать, что полностью сопряженная структура гидроокиси N-метилпиридиния должна быть более устойчивой, чем карбинольное основание—1-метил-2-окси-1,2-дигидропиридин. Такое заключение подтверждают опыты Ганча и Кальба [40], с одной стороны, и Астона и Лессела 141], с другой, указывающие на то, что карбинольное основание присутствует в растворе в очень малом количестве или вовсе отсутствует. Присутствие даже малых количеств карбинольного основания (или соединения, из которого оно может образоваться), находящегося в состоянии равновесия с четвертичным аммониевым основанием, делает гидроокиси алкилпиридиния чувствительными к гидролитическому расщеплению цикла при действии щелочей. [c.323]

Кальбу и Берреру не удалось синтезировать циангидрин из 5,7-дииодокс-индол-З-альдегида [516]. Оксиндол-3-альдегиды дают окраску с хлорным железом и легко восстанавливают аммиачный раствор азотнокислого серебра. [c.108]

Кальб [435] при гидролизе продукта присоединения (VI) сйнильной кислоты к изатину (V) в спирте получил этилорый эфир диоксиндол-З-карбоновой 4 1СЛ0ТЫ (111). Обработка последнего щелочью привела к образованию диоксиндола (IV). [c.177]

Этот процесс был впервые подробно изучен Гантчем и Кальбом [734]. При добавлении к водному раствору иодметилата хинолина рассчитанного количества гидроокиси серебра образуется эфир (II), который выпадает в осадок. Астон и Лассель [735] изучали кинетику действия щелочи на некоторые иодметилаты гетероциклических соединений. Было показано, что реакция образования димолекулярных эфиров является реакцией второго порядка как относительно имеющегося положительного иона, так и относительно основания. Предложен следующий механизм реакции [c.165]

Позднее, в начале 20-х годов, когда уже по способу Бергиуса из бурого угля получали миллионы тонн бензина на заводах, опыты Бертело повторили в Германии известные химики Ф. Фишер и Г. Тропш. Они также получили жидкое топливо из угля. Вслед за ними забытыми опытам французского ученого заинтересовались немецкие химики Вильштетер, Кальб, Штрау. Проведенные этими учеными различные эксперементы с йодистоводородной кислотой и углем имели лишь теоретическое значение. [c.12]

Калуца реакция 3, 631 Кальб-Гросса окисление 4, 522 Канниццаро реакция 2, 505, 512, 555, 737—739 4, 12 Канниццаро реакция, реагенты натрия гидроксид формальдегид Канниццаро реакция, обзор [186] Карбанионов перегруппировка 1, 563 Карбенов внедрения реакции винилсиланов 6, 155 сл. силанов по связям Si—Н 6, 96 сл. [c.69]

Гидразиды, имеющие водород у каждого из атомов азота, под действием таких реагентов, как кислород, хлорид железа(III), оксид серебра, галогены и тетраацетат свинца легко окисляются до диимидов [99, 469] схема (258) . Диимиды обычно можно выделить, однако незамещенные по азоту диимиды значительно менее устойчивы и могут быть использованы как ацилирующие агенты по отнощению к гидразидам и аминам. Симметрично замещенные диимиды (R2 = R O) нащли применение в синтезе пептидов. Существует и ряд других окислителей, под действием которых происходит разрыв связи С(0)—N в незамещенных гидразидах. Так, феррицианид аммония дает альдегид и газообразный азот (окисление по Кальб-Гроссу) [470 , диоксид марганца дает кар- [c.522]

Как показали Вильштеттер и Кальб [23], при восстановлении [c.68]

Кальб и Гросс [129] описывают процесс, при помощи которого можно с вполне удовлетворительными выходами превратить карбоновые кислоты через их гидразиды в соответствующие аль- [c.66]

Лигнин, являющийся основным материнским источником гу-миновых веществ, представляет собой единственный материал, встречающийся в изобилии в природе и содержащий в своей сложной молекуле бензольное ядро. Однако деструктивная гидрогенизация, которая была бы необходима для превращения этих веществ в нафтеновые углеводороды, кажется процессом маловероятным, кроме того, гуминовые вещества исключительно устойчивы к воздействию микроорганизмов. Устойчивость лигнина видна из того, что деревянные сваи остаются совершенно нетронутыми в течение сотен лет в тех случаях, когда они находятся в земле ниже уровня подземных вод. Опыты Каррера и Боддинг-Вигера [79], получивших полициклический ароматический углеводород перегонкой лигнина с цинковой пылью, и Вильштеттера и Кальба [80], которые получили полициклические нафтены при восстановлении лигнина [c.63]

В процессе изыскания метода, позволяющего наносить индиго на шерсть без применения щелочи, Кальб провел окисление индиго до дегидроиндиго (I), из которого получил водорастворимое бисульфитное соединение II. [c.1197]

Натриевую соль (III) выделяют добавлением едкого натра к водному раствору. Вещество, кристаллизующееся с 10 НгО, поступало в продажу под названием Индигозоль О (DH). Оно изомерно би-сульфитному соединению дегидроиндиго Кальба, но, в отличие от него, немедленно и количественно регенерирует индиготин при обработке соответствующими окислителями. Водный раствор медленно окисляется воздухом. [c.1198]

Способ Вильштеттера и Кальба Древесные опилки экстрагируют водой, 80%-ным ацетоном, затем чистым ацетоном и высушивают. [c.568]

Способ Кальба и Лизера 2. 100 г сухих экстрагированных опилок при 0° вносят в 2 л соляной к ислоты уд. веса 1,222 при 0°. Реакционную. массу перемешивают и оставляют стоять 2 часа. Прибавляют 650 г льда и оставляют смесь на 18 час. при комнатной температуре, затем снова разбавляют 650 мл воды. Лигнин отфильтровывают и промывают 2 л соляной кислоты (1 1), затем водой, разбавленным раствором соды и, наконец, горячей водой. Выход лигнина составляет 25% от веса. древесины. [c.568]

Как указали Ганч и Кальб [102], ионы алкилпиридиния имеют значительно меньшую способность переходить в ковалентные псевдоформы, чем ионы алкилхинолиния. При подщелачивании раствора метилпиридиниевой соли щелочная реакция и электропроводность раствора сохраняются, а на существование некоторого количества псевдооснования в равновесии с ионной парой указывает образование а-пиридона при окислении феррицианидом [c.694]

Ганч и Кальб [102] рассматривали котарнин как пример псевдоосновности в гидроароматической аммониевой системе. Соли котарнина с сильными кислотами определенно являются ионными, но гидроокись (собственно котар-нин) представляет собой псевдооснование, тогда как ого цианид — ковалентную псевдосоль. Катион реагирует с любым источником реакционноспособного аниона, например со спиртами, меркаптанами [104], с псевдокислотными карбонильными [105] и нитросоединениями, с индепом [106] и с реактивами Гриньяра [107] с образованием ковалентных продуктов обычного типа [c.695]

Простейший представитель этого ряда, 2-фенил-З-окситионафтен, был впервые получен Кальбом и Байером [1] нагреванием с этилатом натрия продукта конденсации (I) метилового эфира тиосалициловой кислоты с этиловым эфиром фенилбромуксусной кислоты. Попытки получения [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология