Азосочетание условия

Химическая сущность перечисленных процессов нитрозирования, диазотирования и азосочетания глубоко различна. Однако нитрозирование и диазотирование протекают np)j участии одинаковых реагентов и проводятся в аналогичных условиях и (одинаковой аппаратуре. Диазотирование и азосочетание являются последовательными стадиями технологических производственных процессов. Эта общность позволяет объединить в данной главе вопросы аппаратурного оформления процессов нитрозирования, диазотирования и азосочетания. [c.299]

Как было указано ранее, определяемый компонент часто переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Обычно его связывают в комплексное соединение, хотя могут быть использованы реакции окисления-восстановления, азосочетания и другие. Условия проведения этих реакций должны быть предварительно тщательно изучены для обеспечения воспроизводимости и надежности результатов спектрофотометрического анализа. [c.50]

Условия проведения реакции азосочетания прежде всего зависят от строения азосоставляющих. Сочетание с аминами обычно осуществляется в кислой или слабокислой среде с pH 3,5—7,0, а с фенолами — в растворах с pH от 5,0 до 9,0. [c.110]

В азосочетание вступают ароматические соединения, содержащие в бензольном ядре сильные электронодоноры (активные заместители I рода) — гидроксильную группу и аминогруппы — и при условии, что пара- или орто-положение к этим группам не занято заместителем. [c.209]

При выборе условий реакции необходимо, чтобы раствор не был ни слишком щелочным (чтобы концентрация иона диазония не была слишком низкой), ни слишком кислым (чтобы не были слишком низки концентрация свободного амина или фенолят-иона). Поэтому обычно реакцию азосочетания с участием аминов проводят при pH 5—7, а с фенолами при pH 8—10. Это обстоятельство позволяет осуществить селективное азосочетание ароматических со- [c.192]

Реакция азосочетания фенолов требует слабощелочной среды. Образующийся в этих условиях 4 нолят-анион обладает очень реакци- [c.252]

Катионы диазония существуют только в кислой и слабощелочной среде (в сильно щелочном растворе они превращаются в кислоты, например PH—М = Н—ОН, а затем в диазотат-анионы, например РЬ—М —0 ), в связи с чем реакции азосочетания могут проводиться только в указанных условиях. Оптимальное значение pH зависит от свойств атакуемого соедн-иения. В случае фенолов реакция лучше всего протекает в слабощелочной среде, поскольку фенолят-ион намного легче атакуется электрофилом, чем сам фенол, из-за значительно более высокой электронной плотности [c.151]

Таким образом, наиболее благоприятными условиями для азосочетания являются при применении аминов слабокислая, а при применении фенолов слабощелочная среда. [c.242]

В ряду 1,5-дизамещенных пиррол-2-онов азосочетание с солями арилдиазония протекает в мягких условиях в спиртовом растворе, при температуре +1...-5 С. [c.25]

В соответствующих условиях соли диазония реагируют с некоторыми ароматическими соединениями с образованием соединений общей формулы Аг—N = N—Аг, называемых азосоединениями. В этой реакции, известной под названием азосочетание, азот диазогруппы сохраняется в продукте реакции в отличие от уже изученных нами реакций замещения, в которых азот отщепляется. [c.742]

Выделить свободное основание и в этом случае не удалось, однако дибензоил ьное производное получается обычным способом. В условиях реакции диазотирования дигидрохлорид (2.502) превращается в полимерный продукт, вероятно, в результате межмолекулярной реакции азосочетания по свободному положению 6 системы пиридо(2,1-а)изо-индола [ПО]. [c.170]

Если в азокомпоненте пара-положение по отношению к амино-нли оксигруппе свободно, то азосочетание происходит в этом положении если же в азокомпоненте уже имеются заместители в пара-положении, то азосочетание происходит в орто-положении к амино- или оксигруппе. Степень легкости азосочетания определяется природой реагирующих веществ легче оно протекает с фенолами, труднее — с аминами Активность диазокомпонентов увеличивают галогены, карбоксильная, карбонильная, нитро- и сульфогруппы. Эти же заместители понижают активность азокомпонентов. Поэтому, подбирая условия реакции, необходимо учитывать реакционную способность диазо- и азокомпонентов. [c.249]

Опыты, поставленные по проведению азосочетания в аналогичных экспериментальных условиях, дали отрицательные результаты в случае аминохинолинов с аминогруппой в пиридиновом кольце. Из 3-аминохинолина образовалось соединение ХП с небольшим выходом строение этого веш,ества было доказано. [c.126]

При получении комплексов 1 2 условия проведения процессов диазотирования и азосочетания мало отличаются от применяемых [c.291]

При исследовании реакции азосочетания как аналитического метода обычно изучались те условия проведения реакции, которые необходимо регулировать. Широкое применение метода определения фенолов сдерживалось двумя причинами. Во-первых, [c.75]

Следует отметить, что описанная выше аппаратура для проведения нитрозирования, диазотирования и азосочетания довольно примитивна и ие может быть использована при оформлении непрерывных процессов. Непрерывное проведение этих процессов не может встретить припципиальных затруднений, но при частых переходах с производства одного малотоннажного продукта к производству другого непрерывное нитрозирование, диазотирование и азосочетание малорентабельны. В производстве много-тоннажных продуктов в условиях Ta6HjrbHoro технологического процесса непрерывные методы проведения указанных процессов, безусловно, целесообразны. [c.309]

В качестве азокомпонента (58) обычно используют ароматические соединения, имеющие одну или несколько сильных электронодонорных групп [М(СНз)2, NH H3]. Фенолы реагируют только в слабощелочной среде, т. е. в условиях образования фенолят-анионов. Из гомологов бензола только 1,3,5-триметилбензол (мезитилен) способен вступать в реакцию азосочетания при взаимодействии с очень сильными электрофильными диазосоединениями. [c.438]

Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Если в качестве азокомпонента используют амины, оптимальное значение pH находится в интервале 5—9. Значения рН<5 неприемлемы, поскольку в этих условиях амины могут образовывать соли, катионы которых не только не обладают электронодонорными свойствами, но и сами могут быть электрофильными частицами. При рН>10 сочетание проводить тоже нельзя, так как в этих условиях из диазоний-катиона образуется диазотат-анион (62), неспособный к реакции азосочетания (подробнее см. разд. 6.2.2). [c.440]

И в данном случае есть больше оснований считать, что получаемый в мягких условиях изомер не является геометрическим ис-изомером, а представляет собой смесь диазонитрила с еще не успевшим превратиться в него диазонийцианидом. Только анион последнего и может образовать с АдНОз нерастворимый в воде осадок АдСЫ, а катион — вступать в реакцию азосочетания. [c.449]

Реакция диазотирования. Механизм реакции. Диазотирующие агенты. Условия диазотирования. Соли диазония, диазогидраты и диазотаты. Изомерия и взаимные переходы. Реакции диазосоединений с выделением и без выделения азота. Реакция Гаттермана—Занд-майера. Реакция азосочетания. Азокрасители. Основные понятия теории цветности. [c.96]

Трудность исследования процессов замещения у олефинового атома углерода заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению у олефинового атома углерода, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Так протекает, например, сульфирование с помощью комплексно-связанного серного ангидрида, ацилирование в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетание с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет это относится к нитрованию олефинов, галогенированию с помощью бромсукцинимида, к реакции Мейервейна (взаимодействие с диазосоединениями). Наиболее подходящими для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоорганических соединениях типа X—СН = СН—МеХ. [c.452]

Какую реакцию называют азосочетанием Приведите схемы азосочетания -нитрофенилдиазонийхлорида с фенолом и диметиланилином. Укажите условия. Назовите продукты. Рассмотрите механизмы этих реакций. Объясните, почему наибольшая скорость сочетания с фенолом наблюдается в слабощелочной среде, а с диметиланилином — в слабокислой. [c.160]

Предложите условия, в которых 4-амино-5-гидрокси-2,7-нафталиндисуль-фокислота вступала бы в реакцию азосочетания в положение 3 и условия, в которых эта реакция шла в положение 6, [c.254]

Соли арендиазония при взаимодействии с гидросульфитом и сульфитом натрия образуют прбдукты, неспособные далее вступать в обычных условиях в реакцию азосочетания. Каково их строение Предложите условия их превращения в соли диазония, способные вступать в азосочетание. [c.255]

В ароматич ряду механизмы 3 р более разнообразны Наиб изучено электроф ароматич замещение (5 Аг), протекающее с промежут образоваиием катионного ст-комплекса (см Ароматические соединения) К этому типу замещения относятся р-ции нитрования, сульфирования, азосочетания, алкилирования и ацилирования по Фриделю Крафтсу и др, причем скорость р-ции и место вхождения заместителя зависят от природы присутствующих в субстрате групп (ориентанты первого и второго рода) В качестве уходящей группы выступает обычно водород, хотя известны примеры замещения одной группы на другую (г/лсо-замещение) Нуклеоф замещение в электронодефицитной ароматич. молекуле протекает чаще всего через стадию образования анионного ст-комплекса Др важнейшие механизмы нуклеоф замещения в ароматич ряду механизм 5 I и ариновый, характеризующийся возникновением дегидробеизолов Изменение условий протекания одной и той же р-цни может привести к изменению механизма процесса и строения продуктов, напр [c.161]

С магний- и литийорг. соединениями П. образует в мягких условиях 4-алкил(арил)-3,4-дигидропроизводные. П не вступает в р-ции нитрования, сульфирования в виде соли бромируется в положение 5. При активации кольца одним или неск. электронодонорными заместителями (амино-, гидроксигруппа и др.) возможны р-ции нитрования, нитрозирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием алкилгалогенидов, борфторида триэтилоксония и др. электроф. агентов П. превращ. в моио- или бисчетвертичные соли легкость кватернизации существенно зависит от характера заместителей в кольце. Под действием арильных радикалов, генерированных из солей й-нитрофенилдиазония, П. вступает в р-ции гомолитич. замещения с образованием 2- и 4-арил-замещенных. [c.529]

Предлагаемый способ [7] существенно отличается от способа Джексона, и Мэнске тем, что реакция азосочетания 2-карбэтоксициклогексанона с диазобензолом проводится при кислой или нейтральной реакции среды., В этих условиях единственным продуктом сочетания является а-форма фенилгидразона моноэтилового эфира а-кетопимелиновой кислоты (I), т. пл. [c.99]

Предлагаемый метод [8] в основном воспроизводит схему Кальба, однако в сравнительно простых условиях азосочетания дает фенилгидразон моноэтилового эфира а-кетоадипиновой кислоты (II) с выходом до 96% (Кальб 72,8%), эфир р-(2-карб-этоксииндолил-3)-пропионовой кислоты (III), с почти количественным выходом (Кальб 63,4%, Мэнске и Робинсон [5] 74,4%) и с количественным же выходом соответствующую ди-карбоновую кислоту (IV). При декарбоксилировании последней получается индолилпропионовая кислота (V) с выходом до 60% и вьппе. [c.104]

Для 2,1-бензизоксазолов характерно легкое расщепление под действием различных реагентов. Незамещенный 2,1-бензизоксазол под действием оснований превращается в антраниловую кислоту через 3-анион (схема 106) [97], однако нуклеофильная атака положения 3 аммиаком приводит к образованию тримерного продукта [105]. 3-Метилзамещенное при действии оснований в более жестких условиях дает о-аминоацетофенон [97]. Кватернизация действием диметилсульфата приводит к смеси метилированных о-аминобенз-альдегидов [97]. Восстановление различными агентами дает о-ами-нозамещенные, а окисление может привести к продуктам азосочетания или к о-нитрозо- и о-нитрозамещенным [97]. При действии азотистой кислоты легко получаются о-диазониевые соли [97]. В обзорах [97, 104] рассмотрено большое число реакций 2,1-бензизоксазолов с образованием гетероциклических систем, включая [c.492]

Так, амин (легче сульфокислоты аминов) переводится в раствор с нитритом, и этот раствор, слабощелочной или нейтральный, приливается к охлажденной льдом соляной кислоте, В таких условиях свободный амин находится все время до своего полного превращения в диазоний в присутствии очень большого избытка минеральной кислоты, т. е. в условиях, затрудняющих азосочетание. [c.250]

В этом случае, как и во многих других, когда реагент участвует в предравновесии, попытки выяснения действительного механизма наталкиваются на значительные трудности. Если в реакции азосочетания Кр существенно больше / У то будет иметься достаточно широкий интервал pH, где [Н ]/Кр и много меньше единицы и где уравнение (34) упростится до = к. При этих условиях кривая на рис. 6.6 изменится и приобретет ши- [c.226]

Примеры нитрознрования и азосочетания рассматриваются в связи с перегруппировкой Боултоиа-Катрицкого (1.3.4). Попытки осуществить введение брома в условиях, принятых для бромироваиия ароматических соединений, дали отрицательный результат [461]. Однако хлорирование и сульфирование происходят удалось также заменить сульфогруппу на хлор [462] (см. с. 321). [c.322]

Синтез Прямого черного 3 и подобных трисазокрасителей, включающий проведение трех реакций азосочетания с участием бифункциональных соединений — бисдиазобифенила и Аш-кислоты, сопровождается побочными реакциями. Для получения красителя надлежащего качества необходимо тщательное соблюдение установленных оптимальных условий процесса. [c.299]

При разработке метода анализа сульфонатов с помощью щелочного сплавления было проведено также исследование условий реакции азосочетания (см. с. 602) для многих фенолов и определены молярный коэффициент поглощения и Хмакс образующихся азокрасителей. Кроме того, была проведена сравнительная оценка некоторых диазосоединений, в том числе и не применявшихся ранее, относительно того, какие из них дают лучшие результаты при определении фенолов. [c.75]

Таблица 1.30. Условия реащии азосочетания фенолов с диазотированной сульфаниловой кислотой и спектральные характеристики продуктов реакции

Справочник химика 21

Химия и химическая технология