Олефины, методы получения

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Пиролиз углеводородов, таких, как этан, бутан, бензин, керосин и другие нефтяные фракции, превратился в один из самых современных и экономичных методов получения олефинов, которые приобрели такое большое значение в промышленности органической химии [59]. Процесс производства газообразных олефинов на крупно-тоннажных пиролизных установках обходится дешевле, чем их выделение из нефтезаводских газов. [c.15]

Сернокислотная гидратация олефинов долго была основным методом получения спиртов. Однако серьезные недостатки процесса — необходимость использования больших количеств серной кислоты и ее последующего укрепления — стимулировали разработку процессов прямой гидратации олефинов. [c.226]

Процессы производства олефиновых и диолефиновых углеводородов путем каталитической дегидрогенизации впервые были широко использованы США во время второй мировой войны. Методы получения олефинов были разработаны за несколько лет до войны в результате интенсивной исследовательской работы в период от 1930 до 1940 гг. Однако в то время эти методы были малорентабельными. Кроме того, относительно небольшой спрос на газообразные олефины удовлетворялся производством их на установках каталитического крекинга. С начала войны спрос на олефины и диолефины как сырье для производства алкилированного бензина и синтетического каучука способствовал строительству многочисленных дегидрогенизационных установок. [c.189]

При 650 °С, времени контакта 0,5—2 мин и объемной производительности катализатора 0,3—0,4 л/ч происходит сильное образование ароматических углеводородов в результате дегидрирования нафтенов и циклоконденсации олефинов. Метод мало применяется для получения олефинов, он больше служит для производства основных ароматических. веществ. [c.36]

Как уже упоминалось, классический метод получения изопропилового спирта в жидкой фазе имеет ряд недостатков. Так, потери кислоты довольно значительны, а расходы на ее регенерацию существенны. Кроме того, большие затруднения вызывает коррозия оборудования. Поэтому были проведены многочисленные опыты по прямо.му ирисоединению воды к олефинам на неподвижном слое [c.60]

Методы получения гликолей окислением и гидроксилированием олефинов находятся в стадии опытно-промышленного освоения. [c.277]

Образующиеся олефины способны подвергаться дальнейшим превращениям, а именно разложению и конденсации. В числе продуктов крекинга парафинов находятся олефины, диолефины, ароматические и нафтеновые углеводороды, а при высоких температурах и ацетилен. Выяснение термодинамической возможности взаимных переходов углеводородов одних типов в другие имеет существенное значение для производства олефинов, описанного в данной главе, и для термических методов получения других углеводородов, которые рассматриваются в последующих главах. [c.103]

Из данных, приведенных в гл. 1, ясно, что равновесные смеси олефинов при невы соких температурах содержат небольшие количества а-олефинов. В ряде каталитических процессов получаются смеси а-, р- и 7-олефинов, в то время как наибольшую техническую ценность представляют а-олефины. Понятно, что каталитическое или термическое воздействие не приведет к образованию а-олефи нов из олефинов с внутренней двойной связью из-за чисто термодинамических затруднений. В связи с этим разрабатываются многостадийные методы получения а-олефинов из р- или 7-изоме-ров. В частности, авторами этой книги использован такой способ получения а-олефинов из р-изомеров получение вторичных триал-килов бора из р-олефинов, термическая изомеризация вгор-алкилов бора в первичные и их последующее разложение с выделением а-олефинов. [c.84]

Запатентованы присадки, содержащие наряду с органическими соединениями фосфора также свободный фосфор (белый пли желтый) [пат. США 2984552, 305667]. При добавлении этих присадок в этилированный бензин в камере сгорания образуется фосфат свинца РЬз(Р04)г, который является диэлектриком даже при высоких температурах и поэтому предотвращает замыкание свечей и устраняет преждевременное загорание топлива. Известен метод получения фосфорсодержащих присадок взаимодействием желтого фосфора с олефинами в присутствии пероксидов [пат. ФРГ 1081272. [c.266]

В первых разделах настоящей главы изложены наиболее важные методы получения, общие свойства и реакции алкилсерных кислот, синтезированных из различных алифатических оксисоединений и олефинов. В последующих разделах детально разбираются наиболее важные индивидуальные соединения и их раз.чичные производные. [c.7]

Следовательно, в первых трех главах освещены методы получения и очистки олефинов с целью подготовки их для дальнейшей химической переработки. Приведенный материал представляет несомненный интерес для специалистов. [c.5]

СТОИМОСТЬЮ его выделения из подмыльных щелоков мыловаренного производства. Максимальная цена на глицерин — это та цена, при которой его потребителям уже становится выгодным пользоваться заменителями. Глицерин применяется в различных отраслях промышленности. Спрос на него повысился и продолжает расти почти такими же темпами, как и сама химическая промышленность. Соответственно можно ожидать, что и производство мыла будет увеличиваться с ростом населения и с повышением его жизненного уровня. Балансирование этих факторов, определяющих предложение глицерина и спрос на него, было нарушено после войны появлением на рынке искусственных моющих средств. Вместо того чтобы потребление мыла росло со скоростью 10% в год, оно начиная приблизительно с 1948 г. стало испытывать тенденцию к сокращению. Угроза дефицита глицерина была преодолена тем, что стало развиваться производство синтетического глицерина, который в 1956 г. удовлетворял 40% потребности США и 20% мирового спроса на этот продукт. С того времени появились дальнейшие достижения в этой области, а именно был разработан второй, бесхлорный метод получения глицерина из пропилена, при котором, кроме олефина, требуется только воздух и отпадает необходимость в производстве хлора и гашеной извести. [c.405]

В главе IX рассмотрены полимеризация олефинов с целью полу-чения высокополимерных соединений (политена, полиизобутилена оппанола, бутилкаучука), а также методы получения синтетических смазочных масел. [c.6]

Эта глава посвящена методам получения определенных олефинов в качестве продуктов целевого назначения. Вначале рассмотрено дегидрирование парафиновых углеводородов, в результате которого образуются олефины с числом углеродных атомов, равным числу углеродных атомов в исходных парафинах. [c.49]

Монография делится на следующие части. В гл. 1 описана история развития химической переработки нефти. В гл. 2 приводятся сведения о сырье, используемом нефтехимической промышленностью, а именно об углеводородах, присутствующих в нефти или получающихся в качестве побочных продуктов на нефтеперерабатывающих заводах, а также об общих методах разделения углеводородов. Главы 3—6 посвящены химии парафинов, а главы 7—11 — производству и химической переработке олефинов. Производство других типов углеводородов диолефинов, нафтенов, ароматических углеводородов и ацетилена — описано в гл. 12—15. Главы 16—20 посвящены получению и реакциям основных продуктов химической переработки нефти. В главе 21 приведен краткий обзор химических побочных продуктов, в основном неуглеводородов, получающихся на нефтеперерабатывающих заводах. Глава 22 представляет собой краткий очерк экономики нефтехимических производств, влияние конкретных местных условий на выбор сырья, методов получения и путей использования продуктов. В приложении даны точки кипения простейших углеводородов, общие сведения и схемы. [c.12]

Возвращаясь к реакциям (1) и (2), которые лежат в основе методов получения олефинов, следует отметить, что изменение свободной энергии при реакции (2) нельзя определить непосредственно из рис. 11. [c.105]

От вышеописанных методов существенно отличается метод получения высших олефинов, в котором используют регулируемую полимеризацию низших олефинов. [c.135]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами представляет собой промышленно приемлемый способ получения альдегида, содержащего на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Эти альдегиды важны не сами по себе, а как промежуточные продукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (гл. 16). Использование каталитической гидроконденсации окиси углерода для производства кислот, которые могут быть получены в одну стадию из олефинов, окиси углерода и воды (см. ниже), не представляет больших преимуществ восстановлением же альдегидов получаются важные для промышленности первичные спирты, которые нельзя легко получить с помощью других нефтехимических процессов. Обычные методы переработки олефинов для получения спиртов позволяют производить только вторичные спирты (гл 8), а первичные спирты, не считая этилового, могут быть получены исключительно с помощью довольно сложных синтезов (гл. 16, стр. 303). [c.196]

Главным методом получения олефинов в промышленности являются процессы расщепления нефтяных фракций или углеводо-родиык газон. Эти процессы можно разделить па две группы тер-мичеоше (пиролиз и термический крекинг парафина) п каталитические (каталитический крекинг). Первые осуществляют для це-левогс получения олефинов, а вторые — для производства бензина, когда побочно образуются олефины. Кроме того, часть олефинов получают дегидрированием соответствующих парафинов, а некоторые олефины — реакциями их взаимного превращения (олигомеризация и диспропорционирование). [c.35]

Промышленные методы получения алифатических аминов действием аммиака на хлористые алкилы или окиси олефинов, а также восстановлением нитропарафинов и их замещенных производных уже описаны в гл. 5, 6 и 19. Из других реакций, применяемых для промышленного и препаративного получения аминов, можно указать на следующие [c.385]

В настоящей глаое рассматриваются методы получения парафинов и олефинов низкого и среднего молекулярного веса. Методы предназначены для получения различных количеств этих углеводородов — от лаборатор-ятлу масштабов до нескольких литров единовременно — и требуют часто применения реакторов емкостью до 60—75 л. [c.398]

Способы получения парафинов и олефинов целесообразно рассматривать вместе, так как во многих случаях олефины являются промежуточными продуктами при получении парафинов обычными методами гидрирования. Описаны главным образом наиболее испытанные и ценные методы получения чистых углеводородов в количествах, Т1.ебуемых для указанных целой. [c.398]

Взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом как метод получения 1-олефинов впервые было применено для синтеза 1-гек-сена и 5-метилгексена-1 [15]. С тех пор этот метод широко применяется для синтеза 1-олефинов, а также (при использовании замещенных галоидов аллилов) 2-олефинов. Если при синтезе исходить из аллилмагвийгало-генидов, то получаются очень плохие выходы. Впоследствии было показано, что как бромистый, так и хлористый аллилы дают RMgX лишь с выходом около 18% вследствие образования диаллила 131, 36]. Впрочем, при очень медленном добавлении эфирного раствора аллилбромида к магнию под эфирным слоем удается повысить выход аллилмагнийгало-генида до 70—82% (46, 120]. [c.409]

Термическое разложение сложных эфиров жтилксантогеновой кислоты. Ксантогеновый метод получения олефинов впервые предложен Чугаевым [127] и с тех пор часто применялся в исследовательской практике. Считают, что этот метод пригоден для получения лишь очень малых [c.418]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

В сочетании с диафрагменным электролизом на производстве хлоргидринов и окисей на их основе можно практически исключить потери хлора и натрия, а также углеводородного сырья, что особенно значимо по сравнению с окислительными методами получения окисей олефинов. [c.142]

Из косвенных методов получения спиртов наиболее известен метод, основанный на присоединении серной кислоты к олефинам. Эту реакцию еще в XIX в. изучал Бутлеров она приводит к образованию MOHO- или ди-сложных эфиров серной кислоты, которые затем гидролизуются в соответствующие спирты. [c.193]

Описан новый мягкий метод получения дихлоркарбена по вышеприведенной реакции. Олефин и кремнийорганическое соединение перемешивают 1 сут в диглиме при температуре 25 °С с твердым KF и 18-крауном-6 [1459]. В случае дибромкарбена используют тот же метод типичные выходы находятся в интервале 55—80%. Реагенты могут быть получены декарбокси-лированием триметилсилилтригалогенацетата [1785]. [c.297]

Окислительное дегидрирование олефинов. Рассмотренный процесс дегидриро-вання олефинов имеет существенные недостатки цикличность работы катализатора и реакционного узла, сравнительно низкие степень конверсии и селективность, большой расход энергии. Это стимулировало поиски более эффе)стивных методов получения диенов из олефинов. [c.488]

Основной промышленный метод получения гликолей в СССР и за рубежом — гидратация окисей олефинов, многотоннажное производство которых организовано во многих странах. В качестве катализаторов используют кислоты или щелочи. Кислотный катализ применяют преимущественно в процессах получения моноалкиленгликолей. Добавление щелочи катализирует образование ди-, три-и полигликолей. [c.274]

Разработаны методы получения индивидуальных мономеров а-олефинов, таких как 3-метил-1-пентен, 3-этил-1-пентен и т. д., в присутствии щелочнометаллических катализаторов на носителях. [c.324]

Высокотемпературный парофаэный крекинг пропана и нефтяных фракций в присутствии водяного пара является обычным методом получения этилена и пропилена для нефтехимического синтеза. При этом неочищенные газы всегда содержат определенное количество ацетилена, метилацетилена, пропадиена и остаточного бутадиена. Подобные примеси нежелательны при нефтехимической переработке олефинов, и их обычно гидрируют до соответствующих моноолефинов, увеличивая таким образом общий выход продуктов. Гидрированию могут быть подвергнуты как неочищенные, так и частично или полностью очищенные газы (олефиновые концентраты). Для гидрирования очищенных и неочищенных газов используют различные катализаторы, и мы рассмотрим катализаторы этих двух типов. Обработку неочищенных газов проводят обычно в относительно жестких условиях в присутствии грубодисперсных катализаторов, при очистке концентрированных олефинов применяют более мягкие условия и более селективные катализаторы. В обоих случаях на поверхности катализатора происходит отложение полимерного материала, в результате активность его снижается. Для очистки катализатора от полимера каждые 3-6 месяцев проводят его регенерацию водяным паром и воздухом или воздухом и азотом. После 5-10 регенераций катализатор необходимо заменять. Чтобы компенсировать падение активности, вызванное осаждением полимерного материала на катализаторе, повыщают температуру реакции на 20-30°С. На многих заводах замена катализатора, поверхность которого покрылась полимерной пленкой, свежей порцией экономически более выгодна, если иметь в виду убытки, обусловленные потерей времени на регенерацию. [c.189]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

Как уже упоминалось, при действии хлора па олефины нормального строения в первую очередь образуются продукты присоединепи (нормальное хлорирование). Наряду с этим протекает аномальное хлорирование этих продуктов, которое индуцируется присутствующим олефипол . Следовательно, эта реакция замещения обязана своим протеканием энергии, выделяющейся при образовании продуктов присоединения хлора. ]3 молекуле исходного олефина замещения не наблюдается, по крайней мерс в тех случаях, когда длина цепи алкильных групп, связанных с пенасыщеппыми атомами углерода, мала. Напротив эти же самые олефины нормального строения дают продукты замещения, если па них действовать хлором при высокой температуре. Это наблюдение [12] привело к разработке метода получения хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена, а в дальнейшем — к производству синтетического глицерина чере.7 хлористый аллил. [c.357]

В одном из методов прямой гидратации пропилена с твердым катализатором последним служила восстановленная окись вольфрама на силикагеле. Гидратацию производили обычной водой. Для этого 10 молей воды и 1 моль пропилена пропускали сверху вниз через колонну, наполненную катализатором. Процесс проводили при 200—240° и 200 ат, отводя из нижней части колонны 12—15%-ный водный раствор изопропилового спирта. Наилучший выход изопропилового спирта (95% на прореагировавший олефин) был получен при 50%-ной конверсии пропилена за один проход. Съем изоп]юпилового спирта в час равнялся 15—30 г с л катализатора. В описанном процессе поглощение пропилена происходит частично в жидкой фазе, частично в паровой, причем равновесные степени превращения имеют большую величину, чем при чисто парофазной реакции. Описано усовершенствование этого процесса, которое отличается тем, что поглощение проводят при 250—290° и 150—300 ат в присутствии голубой окиси вольфрама без носителя [13]. [c.150]

В литературе встречаются беглые упоминания о диалкилсульфатах. Их удобно получать взаимодействием олефинов, взятых в избытке, и концентрированной серной кислоты при умеренной температуре и в случае необходимости под давлением. Например, диэтилсульфат получают с 80%-ным выходом, пропуская избыток этилена в 98%-ную кислоту при 80° и 30 ата. Аналогично этому обработка 90%-ной серной кислотой при 15—20° пентена-2, взятого в избытке, приводит к образованию смешанных днамил-сульфатов с выходом 75%. Классический метод получения диалкилсульфатов заключается в вакуум-перегонке алкилсерных кислот, которые разлагаются по уравнению [c.153]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]

В методе получения нитрилов из олефинов и аммиака под высоким давлением в присутствии катализаторов гидрирования. — дегидрирования, разработанном фирмой Синклэр рифайнинг компании [26], наряду с нитрилами всегда образуется некоторое количество аминов. В этом случае также, изменив условия процесса, можно сделать амины основными продуктами реакции. Другие способы получения аминов из олефинов и аммиака обсуждались в гл. 11 (стр. 199). [c.388]

Это один из основных препаративных методов получения 1,2-гликолей. Реакцию разработал Егор Егорович Вагне(э - ученик А.М. Зайцева, Олефины ОКИСЛЯЮ] воддым раствором КМпО . При этом к обоим ут леродам двотой связи присоединяется по гидроксилу [c.35]