Диметилкадмий

Следует заметить, что свободное внутреннее вращение встречается довольно редко. Одним из немногих примеров является вращение атомных групп в диметилкадмии НдС — Сс1 — СН3. Здесь вращающиеся группы разделены относительно большим расстоянием — двумя интервалами Сё — С вместо одного С — С в этане. Приведенные ниже числовые данные подтверждают отсутствие торможения вращения. [c.233]

У кадмия отсутствуют летучие фториды, а наиболее приемлемым для центрифугирования является металлоорганическое соединение Сс1(СНз)2 — диметилкадмий. Диметилкадмий (ДМК), во-первых, обладает достаточной упругостью паров при комнатной температуре, что может обеспечить должное газонаполнение центрифуг и достаточные потоки в ступенях каскада. Во-вторых, химическая активность и термическая устойчивость этого соединения находятся в пределах, допускающих возможность осуществления стационарного режима работы центробежного каскада. Свойства ДМК изучены настолько, что позволяют говорить об этом соединении как далеко не уникальном. Необходимо отметить, что вещество, используемое в качестве рабочего газа при центрифугировании, должно пройти предварительную очистку от примесей, поскольку их наличие существенно влияет на получаемые результаты. Давление паров ДМК составляет 25-30 мм рт. ст. (при комнатной температуре), что позволяет обеспечить стабильный поток подаваемого в каскад вещества, величина которого во многом задаёт производительность разделительной установки. [c.217]

Дэвис и Паккер [90] отметили, что следы пиридина сильно катализируют поглощение кислорода растворами диметилкадмия в цик-логексане. Предварительное кинетическое исследование аутоокисления диметилкадмия в циклогексане при 30 С, катализируемое пиридином, показало, что влияние пиридина скорее всего связано с увеличением скорости реакции (45) (К = СНз), а не с увеличением скорости инициирования цепи [93]. Скорость 8н2-реакци у атома кадмия непрерывно возрастала до прибавления одного молярного Эквивалента пиридина, а при дальнейшем повышении концентрации пиридина скорость реакции уменьшалась. В общем пока металл не стал координационно насыщенным, добавление лиганда может или увеличивать или уменьшать легкость гомолитического замещения у атома металла в зависимости от специфики реакции. Предварительные результаты по аутоокислению диметилкадмия указывают, что реакция (47) более быстрая, чем (45) или (48). [c.33]

В других случаях как индикатор динамического процес использовались константы спин-спинового взаимодействия N жду протоном и металлом в металлоорганическом соединен1 Например, встречающийся в природе кадмий является смес1 изотопов, среди которых имеются Сс (13%) и Сс1 (12°/о Ядра этих изотопов имеют спин, равный 1/2, а оставшийся иг топ Сс1 имеет нулевой спин. Поэтому в спектре протонно резонанса диметилкадмия наблюдаются сателлиты, обусловле ные спин-спиновым взаимодействием с магнитными изотопа [c.296]

По физическим свойствам и строению кадмийорганические соединения аналогичны соответствующим производным циика. Ди-алкильиые соединения несколько менее летучи (диметилкадмий имеет т. кип. 105,7°С) и являются несколько менее сильными акцепторами электронов. Известно небольшое число способных к выделению комплексов этих соединений с эфирами, аминами и другими соединениями, а соответствующие ат-комплексы обычно нестабильны. Несимметричные кадмийорганические соединения R dX исследованы гораздо менее подробно, чем их цинковые аналоги, но их структуры, по-видимому, аналогичны [1, 2]. Как и в случае цинкорганических соединений, присутствие солей металлов может оказывать значительное влияние на реакционную способность кадмийорганических соединений. Доказано существование комплексных анионов типа R dX2 [142]. [c.70]

Реакция с хлорангидридами пространственно затрудненных карбоновых кислот. Израильские химики [1] нашли, что хлорангидрид пространственно затрудненной 3-0-ацетилглициррето-иой кислоты (1) легко реагирует с М., образуя с выходом 87% метилкетон (2), Реакция хлорангидрида (1) с метилмагнийбро-мидом при О"" дает кетон (2) лишь с выходом 25%, а выходы кетона в реакцип с диметилкадмием еще ниже, В результате [c.333]

При действии иодистого тиенилмагния на нитрилы [134] или при нагревании кальциевых солей тиофенкарбоновых кислот [113, 135]. 3-Ацетилтио-фен (3-ацетотиенон) был получен при взаимодействии хлористого 3-теноила с диметилкадмием [75]. [c.182]

Было показано, что диалкилкадмий легко окисляется до перекисей . В растворителе, содержащем растворенный кислород, диметилкадмий медленно окисляется уже при комнатной температуре при 50° С реакция протекает быстрее и образуется белая, твердая взрывчатая перекись, состав которой не изучался. Диэтил- и дибутилкадмий еще легче реагируют с кислородом и дают соответствующие диперекиси Сс1(0—О—Н)2. Как и в случае перекисей, содержащих бор, нуклеофильная миграция алкильной группы от металла к кислороду происходи г легко, особенно при нагревании. [c.250]

При обработке диметилкадмия эфирным раствором перекиси водорода происходит выделение метана, однако никто не пытался выделить образующуюся при этом перекись, вероятно, имеющую строение СНзСс —О—О—Сс1СНз . Аналогичная реакция с диэтил- и дибутилкадмием дает продукты, по-видимому, содержащие органические перекиси, а также двуокись кадмия. [c.252]

По методу, предложенному С. Д. Барбаросом и сотрудниками [2], гидрид кадмия получают взаимодействием литийалюминийгидрида с диметилкадмием в эфирном растворе. Из-за нестабильности гидрида последний приготовляют в специальной аппаратуре, представленной на рис. 19. [c.59]

Практическое исследование процесса разделения изотопов кадмия на каскаде показало, что потери рабочего вещества могут достигать 10% от потока питания, подаваемого в него. Это обстоятельство приводит к необходимости оптимизировать процесс подачи питания. На рис. 5.8.4 показан характер расчётной зависимости степени извлечения изотопа d (отношения количества изотопа в отборе Р к количеству этого изотопа в поданном потоке питания Р) от величины потока питания в каскад (нормированного на межступенный поток). Было установлено, что извлечение изотопа d достигает максимума при оптимальном значении потока питания F = 0,12. Другие особенности процесса разделения многоизотопных молекул диметилкадмия при значительных потерях вещества [c.218]

Диметилкадмий также подвергался изотопному разделению. По схеме Сс1(СИз)2 выделены изотопы Сс1 (металл) — ПО, 112, 114, 116. В данном случае с целью получения конечного продукта — металлического С(1 высокой химической чистоты применялся метод термокренинга Сс1(СНз)2 [12. [c.225]

Алкилы кадмия, например диметилкадмий, и алкилы олова, например тетрабутилолово, в сочетании с каталитически активными соединениями титана, циркония, церия, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама могут служить в качестве катализаторов полимеризации этилена [131, 208] и пропилена [132]. Комбинация диэтилкадмия и четыреххлористого титана катализирует полимеризацию изопрена с образованием чмс-1,4-полиизопрена и бутадиена с образованием как тракс-1,4-полибутаднена, так и полибутадиена, содержащего цис-и тракс-1,4-структуры [179]. [c.111]

Последняя реакция вместе с реакцией (5.8) составляют еще одни метод получения КСОСНз из КСОС . Хотя на бумаге этот путь кажется более сложным, чем реакция с диметилкадмием (разд. 4.2.2) или с диметилкупратом лития (разд. 4.2.3.б), в действительности на практике этот метод не представляет никаких трудностей и проходит с хорошими выходами, например [c.85]

При реакции диметилкадмия или Диэтилцинка с грег-бутоксиль-ными радикалами в ячейке ЭПР-спектрометра наблюдали ЭПР-сигналы метильных и этильных радикалов соответственно [96] [c.34]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.649 ]

Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.297 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.178 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.178 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.228 , c.280 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.193 ]

Методы элементоорганической химии Цинк Кадмий (1964) -- [ c.150 , c.210 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология