Алюминийорганические соединени спектры

Исследования этого рода дают возможность успешно разрешить ряд проблем теории химической связи, особенно различных видов мостиковых связей [3], оценить реакционную способность алюминийорганических соединений, классифицировать и объяснить спектры молекулярных колебаний [4], а также изучить их диэлектрические свойства [2, 5]. [c.131]

Окрашенные комплексы алюминийалкилов с азотсодержащими соединениями (например, бензальанилином, пиридином, изохинолином и др.) имеют характерные спектры поглощения, что может быть использовано для спектрографического определения некоторых алюминийорганических соединений [61, 98, 100—102]. [c.148]

Комплексные соединения алюминийорганических соединений с гетероциклическими аминами имеют характерные спектры [c.285]

Таблица 1.6. Характеристики спектров ЭПР некоторых соединений ванадия и хрома и продуктов их взаимодействия с алюминийорганическими соединениями

Из данных спектров ЯМР следует, что при смешении хлористого метилена с триизобутилалюминием образуются комплексы, в которых за счет электродонорного влияния атома хлора уменьшается прочность связи А1-С, что облегчает расщепление циклических ацеталей под действием данного алюминийорганического соединения. [c.22]

В самых общих чертах можно сказать следующее. По большей части в инфракрасном спектре полосы поглощения, вызываемые связями, в которых участвует сам алюминий, или связями, находящимися в близком соседстве с алюминием, чрезвычайно интенсивны или по крайней мере значительно интенсивнее соответствующих полос у углеводородов. Это обусловлено повышенной полярностью подобных связей. (Полосы, соответствующие частотам валентных колебаний С—Н у а-углеродных атомов, нормальны по положению и интенсивности, тогда как некоторые типы деформационных колебаний в значительной степени изменяются.) Частоты этих полос поглощения весьма чувствительны к замещениям у атома алюминия и присоединению к нему электронодонорных молекул [95, 96, 101]. Это относится также и к комплексам, полученным путем присоединения, в том числе и путем ассоциации самих алюминийорганических соединений. Кроме того, разумеется, мостиковые связи вызывают появление ряда новых частот, из которых некоторые весьма активны в спектре комбинационного рассеяния. Исходя из данных спектров комбинационного рассеяния, а также из некоторых дополнительных расчетов, Кольрауш и Вагнер [163] предложили для [(СНз)2А1]2 соверщенно симметричную мостиковую структуру позднее ее подтвердили Питцер и Шелин [224] на основании инфракрасных спектров, а также Льюис и Рандл [174] [c.253]

Молекулярные спектры немногих известных мономолекулярных неассоциированных алюминийорганических соединений явно отличаются от спектров ассоциированных соединений в области низких частот (связи Л1—С 400—700 сж" ). Вполне понятно, что частоты, характерные для мостиковых связей, исчезают [98—100] эти частоты, естественно, также исчезают после присоединения электронодонорных молекул. Однако не удалось достаточно надежно установить те особые частоты в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния, которые обусловлены новой биполярной связью между алюминием и электронодонорным атомом. Особую поляризацию, которая приводит к высокой интенсивности полос поглощения связей Л1—С, можно отчетливо распознать по химическим сдвигам в спектрах ядерного магнитного резонанса [93, 100]. Сигналы от СНг-протонов у этилалюминиевых соединений и у диэтилового эфира появляются по разные стороны [9, 93, 100] от находящегося почти на том же месте сигнала СНз-протонов в соответствии с обратной поляризацией групп 8 5+ г+. 6-—О—СН и Л1—СН. Спектры ядерного резонанса с особой отчетливостью показывают изменения в электроотрицательности атома алюминия, вызываемые замещением и образованием комплексов [100]. Кроме того, эти спектры подтверждают существование очень быстрого обмена алкильными группами между различными молекулами триалкилалюминия 97] например, [Л1(СНз)з]2 дает один-единственный сигнал для протонов всех метильных групп [c.254]

Оба процесса — гомолитический и гетеролитический, которые, возможно, протекают даже одновременно, кажутся вероятными для реакции алкилгалогенидов с алюминийорганическими соединениями [96, 97]. Когда иодистый алкил, и бутиллитий смешивали в ячейке ЭПР-спектрометра, наблюдали спектр радикала Н. Результаты интерпретированы Расселом и Ламсоном [98] на основании реакции обмена металл—галоген, которая происходит по свободнорадикальному механизму. Распространение этого 1к еханизма на реакции алкильных производных алюминия, возможно, приведет к открытию процесса обмена алкил—алкил (75), еще не изв тного в ряду алюминийорганических соединений [c.78]

В комплексах (С5Н5)2Т1С1 с алюминийорганическими соединениями спиновая плотность неспаренного электрона распределяется между атомами титана и алюминия, что иногда приводит к появлению сверхтонкой структуры (СТС) в спектрах ЭПР этих комплексов [96]. [c.30]

Кроме того, вовсе нельзя считать очевидным, что электронный эффект, вызываемый комплексообразованием с алюминийорганическим соединением, приводит к повышению электронной плотности на атоме титана. Рейхерт с сотр. исследовал с помощью спектров протонного магнитного резонанса (ПМР) комплексообразование между p2Ti( H3) l и А1(СНз)д. При смешении их толуольных растворов (i=33°) в спектре ПМР наблюдаются три пика, причем положение двух крайних соответствует сигналам исходных соединений, тогда как третий занимает промежуточное положение. Интенсивность среднего сигнала сильно зависит от температуры. При —40° он полностью исчезает, с повышением температуры до исходной (33°) он появляется снова. Предельное соотношение площадей всех трех сигналов приблизительно равно [c.164]