Алюминийорганические соединени комплексные соли

Алюминийорганические соединения — отличные катализаторы полимеризации непредельных углеводородов [101]. Наиболее эффективными при полимеризации олефинов и других непредельных углеводородов оказались смешанные катализаторы, содержащие органические соединения алюминия и соединения титана. Различного типа катализаторы такого рода описали Циглер и его сотр. [51, 65—68], Натта [50, 69, 70—72, 77], Бреслау [73, 74, 76], Патат и Зинн [75] и др. Предложены также комплексные катализаторы полимеризации непредельных соединений, состоящие из алкилалюминиев и солей ванадия и циркония [78—82]. [c.290]

Так как при полимеризации ВЦГ в присутствии комплексного металлоорганического катализатора всегда имеется некоторое количество свободного алюминийорганического соединения и соли титана, то для выяснения механизма конкурирующих реакций, имеющих место при полимеризации ВЦГ, вначале были изучены процессы взаимодействия мономера с отдельными составляющими каталитических систем. Известно [159], что, начиная примерно с 40 °С, А1 (м5о-С4Н9)з может разлагаться с образованием алюминийалкилгидрида и олефина. Процесс этот равновесный и упрощенно может быть представлен следующей схемой [c.101]

Вместо комплексного гидрида металла для получения катализаторов гидрирования олефинов можно использовать различные алюминийорганические соединения. Сообщалось, например, о разработке в США катализаторов, растворимых в гептане или толуоле, что позволяет проводить гидрирование в мягких условиях [73]. Эти катализаторы на основе AlRg и тетраалкоксититана активны при 25—50° С и давлении водорода 2,4—2,7 ат. Предложен комплексный катализатор гидрирования, образующийся нри реакции триалкилалюминия с солью переходного металла карбоновой кислоты, например 2-этилгексаоната никеля и А1(С2Н5)д [74]. [c.187]

Для получения комплекса талогенид щелочного металла обычно размалывают в шаровой мельнице в среде инертного разбавителя (например, гексана) с алюминийтриалкилом до исчезновения алюминийорганического соединения. Галогениды щелочных металлов необходимо тщательно высушивать при 200— 400 °С. Перед их применением воздух, адсорбированный на поверхности соли, удаляют многократным обменом инертной среды. В ароматических углеводородах комплексные соединения растворимы в парафиновых же углеводородах (пентан, гексан) их растворимость резко снижается. [c.50]

Комплексные алюминийорганические соединения общей формулы АЩгХ-В (где В — основание Льюиса, X—К или любой другой заместитель) образуют с солями переходных металлов, в зависимости от силы основания Льюиса, катализаторы разной активности и стереоспецифичности. Но при использовании таких сильных оснований Льюиса, как пиридин или триметиламин, образования активного катализатора не наблюдается [22, 24]. Со слабыми основаниями Льюиса (например, диэтиловый эфир) и треххлористым титаном получается катализатор стереоспецифического действия. [c.221]

В присутствии алюминийтриалкила и какого-либо сокатализа-тора также происходит полимеризация и сополимеризация тетрагидрофурана с замещенными производными оксациклобутана [49]. За последние годы найдены способы полимеризации других полярных мономеров, например, метилметакрилата [50], винилацетата, [51], хлоропрена [52], а-олефинов, содержащих и в со-положении амино- или оксисилильную группу [53], и др. В качестве катализаторов для этих процессов используют комплексные металлоорганические соединения, исходными продуктами которых являются алюминийалкилы и соли переходных металлов или другие злектроно-донорные агенты, активизирующие молекулу алюминийорганического соединения. [c.225]

Являясь вместе с Фриделем и Крафтсом одним из основоположников в создании обширной области реакций галоидных солей алюминия с органическими веществами, Г. Г. Густавсон отличается от упомянутых исследователей тем, что его интересовало не столько многообразие этих реакций, сколько их сложный и необычный механизм. В этом направлении он является подлинным пионером, и справедливость требует отметить, что, имея дело с исключительно трудными объектами, он в результате своих работ все же получил много ценных выводов, сохранивших свое значение в наше время. В качестве примера укажем на механизм алкилирования ароматических углеводородов, трактовавшийся Фриделем и Крафтсом и значительно позднее Шретером [19] и Шааршмидтом [20] с помощью промежуточных алюминийорганических соединений. Позднее прямыми экспериментами было доказано, что алюминийорганические соединения не могут образоваться в условиях алкилирования ароматических углеводородов, а с другой стороны, что соответствующие алюминийорганические соединения в присутствии галоидных алкилов не образ уют углеводородов. Гипотеза же Г. Г. Густавсона о промежуточном образовании комплексов ароматических углеводородов с галоидными солями алюминия получила экспериментальное развитие и подтверждение в современных нам работах Вертипороха [21], который измерением электропроводности и электролизом доказал реальное существование тройных комплексных соединений галоидного алюминия, галоидного алкила и ароматического углеводорода и установил их состав, а также в упоминавшихся выше работах Норриса. Не подлежит сомнению, что именно в этих комплексах и протекает реакция алкилирования ароматических углеводородов. [c.232]

Имеются патентные сведения [14] о получении комплексных стибониевых солей взаимодействием триэтилстибина с бромистым этилом и с алюминийорганическими соединениями [c.185]