Палладий нитрозодифениламином

Ход анализа при обоих реактивах очень сходен, различны лишь pH растворов и продолжительность стояния перед сравнением окрасок. Ниже приведены оба хода анализа. Определению мешают окислители, цианиды и иодиды. Платина (IV) не реагирует ни с одним из этих реактивов, однако она мешает своей окраской, если только количество ее не очень мало таково же отношение и других платиновых металлов. Соли платины (II) реагируют с обоими реактивами, образуя окраски, сходные с теми, которые дает палладий. Золото реагирует так же, как и палладий, но его реакция менее чувствительна. Серебро,. естественно, мешает, образуя муть в растворах, содержащих хлориды. Палладий можно определить в присутствии 200 у мл серебра посредством п-нитрозодифениламина, если вместо смеси ацетата натрия и соляной кислоты брать смесь ацетата натрия и азотной кислоты (pH = 1,2) и поступать, как описано ниже (2). [c.379]

Недостаток п-нитрозодифениламина заключается в склонности к образованию коллоидного раствора окрашенного соединения. Хотя комплекс палладия с этим реагентом обладает наиболее интенсивной окраской при pH 3,0, при этой кислотности его нельзя применять, так как растворы мутнеют. Реагент позволяет определять палладий с очень высокой чувствительностью, и поэтому его применяют, несмотря на незначительную устойчивость окраски образующегося комплекса, медленность реакции и зависимость от температуры. Что касается влияния [c.214]

Эффективность использования этих реагентов уменьшается из-за метающего действия нейтральных солей, окислителей и золота. Последнее можно отделить экстракцией этилацетатом или диэтиловым эфиром. Серебро и большие количества платины также мешают и должны быть отделены. Влияние платины и родия изучил Райан [656], который определял при помощи этих реагентов палладий, платину и родий при большом избытке одного металла по сравнению с другими и в присутствии больших количеств других металлов. Реакция с палладием специфична благодаря разной скорости взаимодействия реагента с этими тремя металлами. Нейтральные растворы родия при нагревании реагируют с /г-нитрозодифениламином, образуя оранжево-крас-ную окраску. Платина(IV) и другие платиновые металлы, взятые в больших количествах, мешают определению палладия, так как образуют окрашенные соли. Платина(II) подобно палладию дает с реагентом цветную реакцию. [c.215]

На результаты не влияют изменения кислотности и солевого состава. Мешает только платина, которую можно отделить обычным гидролитическим методом (методика 30). При необходимости палладий можно отделить экстракцией этилацетатом в виде комплекса с -нитрозодифениламином. Перед добавлением ди-метилтиазола органические соединения разрушают. Такой способ отделения и определения неоправданно трудоемок. Метод можно применять при определении довольно больших количеств золота, однако платина, которая почти всегда сопутствует палладию, мешает анализу. Область концентраций для этого метода позволяет применять его для анализа пробирных корольков. Однако, если для растворения корольков применяют серную кислоту, гидролитическое отделение от платины может быть проведено только после выпаривания растворов досуха и прокаливания осадка. [c.234]

Ход анализа для обоих реагентов почти одинаков, различны лишь значения pH растворов и продолжительность выдерживания их перед сравнением окраски. Ниже описаны оба хода анализа. Определению мешают окислители, цианиды, иодиды. Платина(1У) не реагирует ни с одним из реагентов, однако она мешает своей окраской, если только количество ее не очень мало все это верно и в отношении других металлов платиновой группы. Платина(И) дает чувствительную цветную реакцию с обоими реагентами, очень похожую на реакцию с палладием. Золото реагирует почти так же, как и палладий, но его реакция значительно менее чувствительна. Серебро, естественно, мешает (за исключением очень низких концентраций),-образуя муть в хлоридных растворах. Палладий можно определить в присутствии до 200 ч. на млн. серебра при помощи /г-нитрозодифениламина, если вместо смеси ацетата натрия и соляной кислоты пользоваться смесью ацетата натрия и азотной кислоты (pH 1,2) и вести анализ так, как описано ниже (2). [c.643]

В сульфидных минералах, метеоритах и др. можно определять крайне малые количества палладия, если сначала выделять его с элементарным теллуром и затем определять при помощи /г-нитрозодифениламина. Результаты, полученные методом, приведенным ниже (визуальное сравнение), показаны в табл. 88. При подобном ходе анализа происходят небольшие потери палладия, но в целом результаты можно считать удовлетворительными, особенно если принять во внимание, что допустимо присутствие больших количеств железа, меди, никеля, мышьяка и др. Серебро сколько-нибудь серьезно не мешает, если присутствует в количествах нескольких десятых долей миллиграмма, однако в присутствии больших количеств серебра результаты занижаются. Если содержание золота в анализируемом образце меньше 50 ч. на млн., то при данных условиях определения оно не мешает. Малые количества других металлов платиновой группы не влияют на определение палладия. [c.645]

Готовят стандарты, содержащие подходящие количества палладия. В каждой пробирке должна быть соляная кислота (1 500) в таком же объеме, что и в анализируемом растворе, и сульфат калия в количестве, эквивалентном 50 мг пиросульфата калия. Желательно добавлять сульфат калия, полученный сильным прокаливанием пиросульфата до тех пор, пока практически весь избыток трехокиси серы не будет удален. К анализируемому и стандартным растворам добавляют по 3 мл смеси соляной кислоты и ацетата натрия (стр/643) и по 0,10 мл раствора /г-нитрозодифениламина, перемешивают и сравнивают окраски спустя 0,5—1 час. [c.647]

Комплексное соединение палладия с нитрозодифениламином экстрагируется хлороформом и таким способом отделяется от окрашенных ионов платины (IV), иридия и родия. [c.758]

Определение с нитрозодифениламином. Производные n-ON—N( eH5)2 образуют с палладием (II) окрашенные комплексные соединения. Это наиболее чувствительные реактивы на палладий. [c.942]

ТОГО, п-нитрозодиметиланилин более пригоден для спектрофого-метрического определения (ср. рис. 51, 4 и Б). Тем не менее для практических целей более подходит л-нитрозодифениламин, так как при нем допустимо наличие железа, меди и золота в ббль- ших концентрациях, чем при л-нитрозодиметиланилине. Ни один из реактивов нельзя применять для определения палладия в растворах с высокой концентрацией нейтральных солей, которые понижают интенсивность окраски в случае хлорида натрия допустимый предел составляет 0,03 М для л-нитрозодиметиламина и 0,05 М для л-нитрозодифениламина. При обоих реактивах pH [c.378]

Окраску можно измерять на фотоэлектроколориметре, но нри этом нельзя пользоваться колориметром Дюбоска. Йо и Оверхользер [152] разработали удобную методику определения палладия с п-нитрозодифениламином в присутствии серебра в растворах, содержащих нитраты. Эта методика, приведенная ниже, может найти применение при анализе серебряных корольков [152]. Дифенильное производное применялось для определения палладия после экстракции его бутанолом. Пржевальский и сотр. [657] определяли 0,5—5 мкг палладия в 0 мл водно-этанольного раствора с pH 1,8 после нагревания его до 55—60°. Образующееся окрашенное соединение трижды экстрагировали бутанолом, после чего измеряли светопоглощение экстракта при 510-530 ммк. В этанольных растворах устойчивость окраски увеличивается. [c.215]

Бис-комплексы типа Pd [ЫОСбН4М(СНз)2]С12, образуемые л-нитрозоанилином и его производными в слабокислых средах, используют для фотометрического определения Pd. Комплекс с нитрозодифениламином можно экстрагировать органическими растворителями типа бутилового спирта. Эта склонность к комплексообразованию с поляризующимися лигандами, имеющими сильное поле (особенно если возможно также образование обратной двойной связи), весьма характерна для Pd(II) и ясно видна на примере реагентов, применяющихся для его выделения и фотометрического определения. К ним относятся дитизон (образующий с палладием комплекс, который экстрагируется из 1 М НС1 четыреххлористым углеродом), роданид-ион (образующий [c.344]

Химические свойства платины и палладия весьма близки, за исключением того, что комплексы Pt(IV) более многочисленны и более устойчивы, чем комплексы Pd(IV). Предпочтительными лигандами для образования плоских квадратных комплексов Pt (II) являются легко поляризующиеся и имеющие сильные поля лиганды, часто допускающие образование с металлом обратной двойной связи. Так, в присутствии хлорида двухвалентного олова [для восстановления всей имеющейся в растворе Pt (IV)] дитизон в 4 М НС1 взаимодействует с Pt(II), образуя комплекс, экстрагирующийся четыреххлористым углеродом. Pt(IV) в виде дитизо-ната не экстрагируется. К другим реагентам, которые можно использовать как для Pd(II), так и для Pt(II), относятся п-нитро-зодиметиланилин, /г-нитрозодифениламин и диэтилдитиокарбамат-ион (последние два реагента образуют комплексы, экстрагирующиеся органическими растворителями). [c.345]

ПАЛЛАДИИ 5-бромбензтриазол (вес.), диметилглиоксим (вес,), р-фурфуральдоксим (вес.), циклогександион-1,2-диоксим (вес,), 8-меркаптохинолин (СФ), 4-нитрозо-Л ,Л -диметиланилин (СФ), я-нитрозодифениламин (СФ), 2-нитрозо-1-нафтол (СФ), ПАН (СФ), а-фурилдиоксим (СФ). [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология