Иониты платины

Рис. 20-4. Структура иона трис-(этилендиамин) платины (IV). Каждая молекула лиганда - этилендиамина, NH,—СН,—СНз—NH2, координирована к иону платины одновременно в двух точках. Подобные бидентатные и полидентатные лиганды называются хелатообразователями, а образуемые ими комплексные соединения-х лата-ми.

Наиболее распространенным способом, позволяющим получать осадки с высокой дисперсностью, является метод химического восстановления солей или оксидов металлов, осажденных предварительно на поверхности углеродного носителя или внедренных в пористую структуру углеродной матрицы. Существенное влияние на свойства таких катализаторов оказывают условия введения соединений металла в носитель и их восстановления. Введение ионов платины производится, как правило, с использованием комплексных соединений другие благородные металлы вводятся в виде простых солей. С увеличением концентрации платины в растворе и, следовательно, количества введенной платины поверхность осадка растет вначале пропорционально концентрации 2]. Однако затем вследствие укрупнения агрегатов этот рост замедляется. Градиент распределения платины по зерну активированного угля уменьшается при снижении концентрации исходного пропитывающего раствора [3]. С целью улучшения смачивания пористой структуры носителя используется его предварительное окисление [4]. Применение неводных (например, бензольно-этанольных) растворов также позволяет улучшить распределение промотора [4, 5]. [c.173]

Соответственно, концентрация ионов платины должна быть еще меньше. [c.306]

Пример 2. Реакция восстановления иона никеля до металла гипофосфитом катализируется ионами платины. Скорость реакции определяют по изменению полярографической волны N1 через 10 мин после начала реакции. При этом получены следующие данные для нескольких начальных концентраций платины [c.232]

Напишите уравнения диссоциации в растворе следующих комплексных соединений, учитывая, что координационные числа ионов платины и палладия в степени окисления +2 равны 4 [c.86]

Пример 10.2. Ионы платины катализируют реакцию восстановления иона никеля до металла гипофосфитом. Количественное определение выполняют по изменению высоты полярографической волны никеля через 10 мин после начала реакции. Для нескольких известных концентраций платины получены следующие данные [c.149]

Реакция восстановления иона никеля(П) до металла гипофосфитом катализируется ионами платины. Скорость реакции фиксируют по изменению полярографической волны никеля через [c.153]

Эффект каталитического воздействия, например, иона платины состоит в следующем в 0,1 М растворе НС1 волна для водорода начинается при —1,225 В (норм. к. э.), однако если раствор содержит 5-10 М платины, то волна получается при — 1,000 В, причем высота ее значительно больше, чем если бы это соответствовало простому восстановлению платины в растворе. Вместе с тем с увеличением концентрации платины высота этой волны растет примерно пропорционально. Наблюдаемая каталитическая волна водорода может быть применена для приближенного аналитического определения платины в нейтральных солях. Еще больший каталитический эффект оказывают следы рутения и других катионов. [c.22]

Применение сопряженных реакций. Вообще если продукт , получающийся в результате электрохимического процесса, достаточно быстро реагирует с одной из составных частей раствора и при этом регенерируется его первоначальная электрохимически активная форма, то имеет место заметное увеличение предельного тока. Это может иметь практическое значение, в первую очередь, для повышения чувствительности полярографического метода. В свое время еще Визнером было обнаружено [10, с. 12] значительное увеличение анодной волны окисления лейкоформы красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидного палладия, что связано с восстановлением окисленной формы деполяризатора атомным водородом в лей-коформу. Сюда может быть отнесено и использование каталитического выделения водорода на примере полярографии ионов, платины, подробно рассмотренное С. Г. Майрановским [Ю]. [c.78]

Присутствие в реакции ионной платины способствует изомеризации Св-Св-нафтенов. [c.777]

Такой ион платины может соединяться в клетках с молекулой ДНК, причем формируется координационная связь между платиной и одним из атомов азота гетероциклического основания, входящего в состав ДНК. Например, фрагмент связи комплексного иона платины с отдельным звеном ДНК, состоящим из гуанина (гетероциклическое основание) и моносахарида, можно представить так [c.35]

Состав сплава и его магнитные параметры зависят от концентрации ионов платины в электролите. Осадки с высоким содержанием платины, как правило, обладают более высокой коэрцитивной силой и более низкой остаточной намагниченностью. Сплав Pt — Со начинает восстанавливаться при —0,2 В, а при потенциале — 0,6 В выход кобальта по току достигает 70%. [c.193]

Какое должно быть соотношение значений константы нестойкости комплексных ионов платины и произведения-растворимости Ag l для прохождения реакции [c.286]

Определение иоиов платины. Продукты коррозии снимают 0,5-1 н. раствором соляной кислоты. На бумагу наносят каплю анализируемого раствора, затем каплю раствора хлористого олова. При наличии ионов платины появляется желто-оранжевое пятно соединения двухвалентной платины. Для обнаружения ионов платины в присутствии палладия на бумагу наносят каплю раствора диметилглиоксима, затем каплю анализируемого раствора, четыре-пять капель 1 — 2%-ного раствора соляной кислоты. Хроматограмму обрабатывают раствором иодистого калня. При наличии ионов платины и палладия в центре пятна появляется желтая зона соединения палладия, а на периферии — розово-лиловая зона комплекса платины. [c.248]

Разность потенциалов металл — раствор возникает и в том случае, когда инертный металл (не образующий в данных условиях ионов) погружен в раствор, содержащий окисленную и восстановленную форму какого-либо иона. Платина — электрод, погруженный в раствор, содержащий, например, ионы Ре + и Ре +, заряжается по отношению к раствору положительно или отрицательно в зависимости от соотношения концентраций этих ионов и приобретает потенциал, характерный для данной окислительно-восстановительной системы. Каждая окислительно-восстановительная реакция сопровождается перемещением электронов и может быть представлена отдельными электронными уравнениями. Например, 1 — —е= 1 (процесс окисления), Ре +-1- = Ре2+ (процесс вос- [c.15]

Процессы дегидратации, прокаливания и восстановления [Р1(ЫНз)4Р+, введенного ионным обменом в цеолит Са +, Ыа+--13У (80% Са +), изучены методом ИК-спектроскопии [6]. Первоначально ион платины содержит две относительно слабо связанные с металлом молекулы воды и поэтому имеет форму тетрагональной бипирамиды. Введенный в цеолит ион сохраняет эту форму в водной среде, однако при дегидратации цеолита молекулы воды удаляются. Если после предварительной сушки образец восстанавливают водородом при 4-10 Па (300 мм рт. ст.) с последовательным повышением температуры в интервале 320—420 К, оказывается, что водород поглощается одновременно с разложением тетрааммиакат-иона (как следует из ИК-спектров). Восстановление обычно заканчивается при температуре выше 570 К, однако дисперсность платины при этом относительно мала (по данным адсорбции водорода, >Р1 0,08). В то же время, если образец [Р1 (ЫНз)4Р-формы цеолита нагревать на воздухе, тетрааммиакат-иои не разлагается вплоть до 520 К по-видимому, ионы Р1 + удерживаются главным образом на катионных местах цеолита ср. уравнение (И) . Поэтому прокаливание на воздухе при 620 К с последующим восстановлением водородом при 670 К приводит к очень высокой дисперсности платины (Dpt l). Независимо от того, что изолированные атомы платины в нулевой степени окисления термодинамически неустойчивы и при температурах восстановления агрегируют путем поверхностной диффузии, эти [c.187]

В анализируемых растворах платина мон ет содержать как ионы платины (II), так и платины (IV). Поэтому в растворах возможны реакции обратимого окисления или восстановления. [c.13]

На фиг. 48 графически представлены скорости коррозии цинка и железа в кислых растворах. Если в растворе содержатся или добавляются ионы платины, то оНи осаждаются на обоих металлах. Перенапряжение водорода ДЛЯ платины значительно ниже, чем для цинка И железа, Кривые анодного растворения и реакции выделения водорода на осажденной поверхности платины пересекаются при значительно больших плотностях тока, чем при выделении водорода на [c.96]

Кя Состав Число молей Ag l, осаждаемых нитратом серебра (на 1 моль ионов платины) Электропроводимость, примерно совпадающая с электропроводимостью водных растворов солей -рой же ковцеитрацни, [c.39]

В непосредственной близости к центральному иону платины (II) в каждом соединении находится четыре заместителя ам-мино- или хлорогруппы. Во внешней сфере первых двух находятся ионы К+, а двух последних — ионы С". Изомеры (МНз)2С12Р1 и (МНзС1)2Р1 относятся к классу неэлектролитов. [c.28]

В течение длительного времени эти комплексы рассматривались как производные трехвалентной платины. Однако в результате физико-химических исследований был установлен их сверхкомп-лексный характер. Оказалось, что каждый из входящих в состав этих комплексов ионов платины обладает координационным чис- [c.230]

Например, заряд комплексного иона [Pt(NHз)з Iз] рассчитывается так заряд центрального иона платины равен - -4, молекулы аммиака электронейтральны, заряд трех ионов С1" равен —3 алгебраическая сумма зарядов равна +4 +(—3)= + 1. Заряд комплексного иона можно определить также как суммарный заряд всех внешних ионов, но взятый с обратным знаком. [c.212]

Укрепление пероксида водорода. Раствор пероксида водорода, получаемый из ректификационных колонн, содержит 30—40% Н2О2. При необходимости концентрация пероксида водорода может быть увеличена до 85— 90% в специальных ректификационных аппаратах при температуре 66—77 °С и остаточном давлении 8,8 кПа. Раствор пероксида водорода с концентрацией 90% является достаточно стойким продуктом. Однако наличие таких примесей, как ионы платины, железа, марганца, серебра, хрома, меди приводит к каталитическому разложению Н2О2. Для повышения стойкости пероксида водорода в его растворы добавляют стабилизаторы, например пирофосфат натрия и гипофосфит натрия. [c.177]

А.Е. Шилову и А.Н. Штейнману удалось оживить даже химических мертвецов — насыщенные углеводороды, обретших химическую активность в комплексах с ионами платины. [c.162]

Действие биохимического противоракового препарата на основе [Pt(NHз)2 l2] базируется на специфическом связывании этого комплекса с ДНК в раковой клетке. Препарат вводят в организм путем внутривенной инъекции свежеприготовленного раствора еще негидролизованного соединения. В результате гидролиза этого комплексного соединения в раковой клетке образуется реакционноспособный ион платины, еще связанный с двумя молекулами ЫНз. [c.35]

В неперемешиваемом электролите при больших потенциалах покрытия получаются серыми матовыми с порошкообразным черным налетом, а при перемешивании — качественными светлыми и полублестящими. Повышение концентрации сульфата кобальта в электролите приводит к снижению предельного тока разряда комплексных ионов платины. Наиболее высокими магнитными параметрами обладают покрытия, полученные в интервале потенциалов от — 450 до — 500 мВ. [c.193]

При титровании 2-(о-гидроксифекил)-бензоксазолом мешает в основном только иридий (IV), который необходимо удалять. Небольшие же количества ионов платины, родия, рутения, золота, железа, никеля, осмия и хрома не оказывают заметного влияния. [c.277]

Операций по отделению золота и серебра можно избежать, титруя палладий (II) раствором-иодида калия , с которым палладий (II), так же,как и серебро, дает осадки, практически нерастворимые в воде, но сильно отличающиеся по растворимости в аммиаке константы нестойкости аммиачных комплексов палладия и серебра отличаются больше чем на 20 порядков. Отсюда следует, что из аммиачной среды в осадок будет выпадать только иодид серебра (/( ест = 5,89 10 ), а палладий останется в растворе (К нест = 2,5 10 °). Золото (III) не может мешать при этом титровании, равно как не мешают ему и цветные металлы, даже в 100—1000-кратном избытке (см. описание иодидного метода определения серебра в разделе Серебро ) не Ьказывают влияния и ионы платины. [c.279]

Следы некоторых солей и ряда органических соединений могут оказывать сильное влияние на характер коррозии титана в растворах серной кислоты. Ингибирующее действие оказывает двухвалентная медь, трехвалентные ионы железа, четырехвалентные ионы платины, палладия и золота, а также сернистый газ, сероводород, хлор и ряд органических соединений. Например, введение 0,002 моль/л ионов Си " или 0,005 моль/л ионов Fe " снижают растворение титана в 10 %-ной кипящей H2SO4 до < 0,1 мм/год (рис. 4.7). При добавлении ионов благородных металлов ингибирующее действие их наблюдается уже при концентрациях от 10" до 10 моль/л. [c.189]

Добавление иона тетрааммиаката платины(II) [Pt(NHз)4P к силикагелю приводит к адсорбции по механизму ионного обмена, сопровождающейся замещением двух поверхностных ионов водорода носителя на ионы платины. Зависимость процесса от pH показана на рис. Я [30], из которого также видно, что при сопоставимых условиях адсорбция на поверхности окиси алюминия несущественна, по-види-мому, из-за недостаточной бреи-стедовской кислотности поверхностных гидроксильных групп. Это согласуется с относительно высоким значением pH (около 9) нулевого заряда поверхности окиси алюминия. Полагая, что ион [Pt(NHз)4]2+ устойчив во всем представляющем интерес интервале pH (при pH>6), процесс ионной адсорбции можно выразить уравнением [c.186]

Соединения с четырьмя лигандами могут иметь плоскую, а также тетраэдрическую конфигурацию, Вернер был склонен большей частью считать, что плоская структура является преобладающей. Исследования Рейлена [55] в середине двадцатых годов а время изменили картину в пользу тетраэдрической конфигурации. Согласно самым последним теориям Полинга [56], Малликена [57] и Ван-Флека [58], возможность плоской конфигурации имеется во всех случаях, где комплексные соединения образованы ионами металлов с восемью -электронами. В соответствии с этим плоская конфигурация квадрата найдена в случае иона золота (1П) (в тетрабромо-комплексе [59]),ионов платины (И) и палладия (И) , а также для иона никеля в его диамагнитных соединениях (например, в тетрациано-комплексе [64]). С теоретической точки зрения имеется также возможность плоской конфигурации в случае ионов металлов [c.102]

Кольтгоф и Найтингейл установили, что пара Ре —Ре в сернокислом растворе имеет более обратимый характер (более высокая плотность обменного тока) в том случае, когда поверхность платины находится в окисленном состоянии. Такое, казалось бы странное явление авторы объяснили действием поверхностного окисла, выполняющего функцию мостика между электродом и гидратированным ионом железа (111) или железа (И). С другой стороны, в солянокислой среде окисный слой не образуется, и тем не менее система Ре —Ре ведет себя так, как при высокой плотности обменного тока. В этом случае функцию мостика , по-видимому, выполняет хлорид-ион, образующий слабые комплексы с Ре 1 и сильные комплексы с ионами платины. [c.369]

Изучены катализаторы, содержащие Pi и ur, на различных носителях (Г, SlOq , активированных углях. Катализаторы, полученные пропиткой окисей алюминия раствором платинохлористоводородной. шслоты, наряду с высокодисперсными частицами металла содержат комплекс, включаюи1ий в себя ион металла. Комплекс образуется на стадии активации катализатора перед восстановлением в результате взаиюдействия ионов платины или иридия с поверхностными дефектами шпинельной структуры носителя /8,9/. [c.238]

Рис. 89. Структура двуокиси платины, получающаяся в результате конденсации молекул двуокиси Ионы платины обозначены малыми черными шарами, ионы кислорода — большими белыми шарами. Изображенные здесь пить молекул 1—5 соединены таким образом, что в результате олуч ется обыкновенная плотнейшая упаковка кислородных ионов, в октаэдрических пустога.ч между ними и расположсч5ы ионы платины

Для дальнейших суждений о структуре следует Еопоставить эти данные с известными данными для структуры хлороплатината калия. Последний, как известно, имеет кубическую гранецентрированную решетку с периодом а = = 9,725 А. В ячейке содержится четыре молекулы, причем ионы платины расположены так же, как и атомы в металлической платине. Эту ячейку можно описать и в ромбоэдрических координатах (рис. 101), причем тогда в ячейке будет находиться только одна молекула, т. е. только один атом платины, а угол ромбоэдра будет а = 60°. [c.180]

Для приготовления [Р1(еп)2]С12 или [Р1(еп)з]С14 используют прямую реакцию между этилендиамином и соответствующими солями, Р1С12 и РЮ] . Синтез осуществляют медленным добавлением твердых солей платины к жидкому этилендиамину. Реакция сопровождается сильным выделением теплоты, аналогичным выделению теплоты, происходящему при добавлении сильной кислоты к сильному основанию. В разд. 1 гл. II сказано, что в соответствии с определением Льюиса понятий кислота и основание образование координационных соединений можно отнести к кислотно-основной реакции. В рассматриваемом случае ионы платины являются кислотами, а этилендиамин — основанием. Недавно было приготовлено и охарактеризовано большое число комплексов диметилсульфоксида. Для приготовления некоторых из них был применен прямой синтез без добавления растворителя (11). [c.99]

Коррозия нержавеющей стали 1X18Н9 в 30% ной Н ЗОд с добавкой ионов платины, палладия, серебра или меди [c.172]

Несомненно, что выделившийся на поверхности сплава слой благородного металла не сплошной, и он не изолирует основной сплав от раствора. Об этом можно судить по анодной кривой, которая была снята для нержавеющей стали 1Х18Н9 в 30%-ной Н2304, содержащей 0,001 г-ат VIIл в течение 30 мин. Из рис. 125 видно, что образец, предварительно обработанный раствором, содержащим ионы Р1, находится в пассивном состоянии. При анодной поляризации потенциал его смещается до значения -1-1,35 в, затем указанный образец растворяется в области перепассивации примерно так же, как и образец, не обработанный в растворе, содержащем ионы платины. Это свидетельствует об отсутствии сплошного беспористого слоя платины на поверхности образца. Если бы такой слой существовал, то на нем происходила бы анодная реакция выделения кислорода, как и на платине, при несколько более положительных потенциалах. [c.181]

Все изложенное ясно указывает на склонность платины к образованию комплексных соединений в растворах. JVIнoгиe из этих соединений настолько устойчивы, что очень слабо или вовсе не обнаруживают свойств, характерных для платины , которые в действительности являются свойствами иона платины или хлороплатината [Р1С1б] . Некоторые из комплексных соединений платины можно перевести в хлороплатинаты или другие соединения, но эти процессы крайне продолжительны, в отличие от большинства, используемых в аналитической химии реакций, которые протекают почти мгновенно. Поэтому в тех случаях, когда в процессе анализа для сплавления или проведения других операций применяется платиновая посуда и платина таким образом может быть введена в анализируемый раствор, целесообразно предварительно отделять ее осаждением сероводородом из солянокислого или сернокислого раствора. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология