Окисление комплексных соединений палладия

Комплексные соединения четырехвалентного палладия довольно неустойчивы как в растворе, так и в твердом состоянии. В некоторых случаях (аналогия с соединениями платины) при окислении двухвалентного палладия выделяются интенсивно окрашенные вещества, состав которых позволяет предполагать наличие в них трехвалентного палладия. Делаются попытки представить их строение и иным способом. Так, образующееся [c.151]

ОКИСЛЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПАЛЛАДИЯ [c.151]

Представленные экспериментальные результаты по электроосаждению палладия из различных электролитов указывают на то, что скорость этого процесса обусловлена в основном пассивным состоянием поверхности электрода. Одной из причин пассивации палладиевого катода может быть окисление поверхности электрода при электрохимическом восстановлении кислорода и образовании перекиси водорода, а также при промежуточном возникновении в приэлектродном слое других окислителей. Другой причиной может явиться возникновение труднорастворимых соединений палладия низшей валентности при его частичном восстановлении. Не исключена также возможность понижения растворимости комплексных соединений палладия при изменении pH в прикатодном слое. Торможение скорости катодного процесса может быть обусловлено как одной, так и несколькими указанными причинами. [c.135]

Напишите уравнения диссоциации в растворе следующих комплексных соединений, учитывая, что координационные числа ионов платины и палладия в степени окисления +2 равны 4 [c.86]

Для платиновых металлов в соединениях характерны практически все степени окисления от О до +8. При этом отмечается тенденция к понижению максимальных степеней окисления в горизонтальных рядах. В вертикальных диадах обычно наблюдается соответствие степеней окисления. Так, элементы первой диады (Ки—Оз) могут проявлять максимальную степень окисления +8 (даже в соединениях первого порядка), элементы второй диады (КЬ—1г) достигают степени окисления +6 (в комплексных соединениях), а палладий и платина имеют типичные степени окисления +2 и +4. Элементы первой диады напоминают по свойствам элементы УПВ-группы — технеций и рений (подобно тому как железо напоминает марганец). Элементы же последней диады проявляют определенное сходство с элементами 1В-группы— серебром и золотом (подобное сходству между никелем и медью). [c.417]

Медь и кобальт в малых количествах не влияют на результаты анализа, большие концентрации этих элементов замедляют осаждение комплексного соединения никеля и вызывают повышенный расход реагента. Железо (И) также реагирует с диметилглиоксимом, но вредное влияние железа легко устраняют окислением железа до трехвалентного состояния. Палладий также образует с диметилглиоксимом осадок в слабокислых или слабоаммиачных растворах. [c.69]

Окисление третичных фосфинов молекулярным кислородом можно проводить, используя их комплексные соединения с металлами переменной валентности [29, 30]. При взаимодействии комплексов никеля, платины и палладия [29, 30] с молекулярным кислородом в органическом растворителе (эфир, толуол, бензол) получаются кислородсодержащие комплексы (ЙзР)2М-0а, которые легко разлагаются. [c.57]

Для окисления Ре (II) в Ре (III) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веществ. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные комплексные соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Метод окисления а-олефинов в карбонильные соединения осуществляется в присутствии катализаторов, содержащих соли платины, палладия и других металлов, способных образовывать комплексные соединения с олефинами, и окислительно-восстановительную систему, главным образом соли металлов переменной валентности медь, железо и др. Окисление происходит в присутствии хлористого палладия и солей меди в водной среде или среде органического растворителя, смешивающегося с водой, причем карбонильная группа образуется преимущественно у того атома углерода, к которому при кислотно-катализируемой гидратации присоединяется анион. [c.135]

Ввиду того что больпшнство реагентов, используемых при получении мостиковых комплексных соединений, чувствительно к окислению, реакции обычно проводят в атмосфере азота или инертного газа. Продукты реакций, если они чистые, обычно устойчивы в твердом состоянии, но, за исключением соединений палладия и платины, более или менее легко окисляются в растворе. Поэтому пока не будет установлена чувствительность соединения к воздуху, к реакционным смесям, особенно полученным из карбонильных производных металлов, лучше работать в инертной атмосфере. [c.287]

В своих соединениях платиновые металлы встречаются в различных состояниях окисления. Это особо резко выражено для двух аналогов железа — рутения и осмия, у которых валентность достигает максимального значения (Vni) (стр. 631). Платина и иридий могут быть шестивалентными родий и палладий максимально четырехвалентны. Все элементы этой группы дают прочные комплексные соединения. [c.674]

Соли металлов семейства платиноидов немногочисленны. В соответствии с общей тенденцией понижения характерных степеней окисления в горизонтальных триадах наблюдается следующая закономерность. Элементы первой вертикальной диады Ки и Оз, у которых стабильными являются высокие степени окисления, вовсе не образуют солей, где они выступали бы в качестве катионообразователей. Для элементов второй диады — родия и иридия — известны солеобразные производные, отвечающие степени окисления +3, главным образом сульфаты КЬг (804)3 -ИНзО и 1гз (804)3 -бНгО, а также двойные сульфаты типа квасцов [в чем проявляется горизонтальная аналогия со многими элементами в степени окисления +3 — А1 (+3), Ре (+3), Сг (+3) и т. п.1. Отметим, что стабилизация этих солей обусловлена образованием кристаллогидратов — аквакомплексов. Более многочисленны солеобразные соединения элементов третьей диады — палладия и платины, отвечающие главным образом их степени окисления +2. Так, получены Э804-2Н20, Э(МОз)з-21 20, 3(0104)2-41 20. Известен также ацетат палладия Р(1 (СН3СОО)2. Соли слабых кислот, не содержащие кристаллизационной воды, термически нестабильны. В избытке реагентов, включающих одноименный анион, они легко образуют комплексные соединения. Для степени окисления +4 существуют лишь малостойкие нитраты Э(КОз)4. [c.423]

Комплексные соединения, отвечающие степени окисления +2, наиболее характерны для палладия и платины при к. ч. 4. Широко распространены комплексные галогениды [Рс1Г412+, [Р1Г41 , чрезвычайно устойчивые амминокомплексы [Э(МНз)4]2+. Так, для [Р1(ЫНз)4] + рА нест 38, а для [Рс1(КНз)4]2+ Р- нест 30. Комплексные галогениды платины и палладия типа Нг[ЭГ4] являются сильными кислотами и характеризуются высокой устойчивостью внутренней сферы, причем устойчивость комплексов растет в ряду С1 ->Вг"- 1 и для платины выше, чем для палладия [c.424]

Степень окисления +3 в комплексных соединениях наиболее типична для Ни, Оз, КЬ и 1г. Для платины и палладия такие производные неизвестны. Среди этих соединений распространены галогениды МезОГв], причем галогенидные комплексы рутения и родия кристаллизуются с одной молекулой воды (Мез[ЭГ,] НаО), а осмия [c.424]

Комплексные производные, отвечающие степени окисления +5, менее разнообразны. Известны лишь фторидные комплексы [ЭГе]" для всех платиноидов, кроме палладия. Р1(+5) образует уникальное комплексное соединение 02[Р1Гб], где во [c.500]

Аллильные комплексы никеля и палладия являются катализаторами или ключевыми прсанежуточными продуктами в процессах окисления и олигомеризации моно- и диолефинов. Б настоящей работе методом рентгеноэлектронной спектроскопии исследовано за-радовое состояние атомов в комплексных соединениях типа [c.118]

Триады элементов VIII группы являются связующим звеном между четными и нечетными рядами больших периодов в таблице Менделеева. Упомянем в качестве примера триаду железа (Ре — Со—N1). Так, с одной стороны, железо очень сходно со своим левым соседом — марганцем. С другой стороны, налицо большое сходство между никелем и медью (оба характеризуются наиболее типичной степенью окисления +2. образуют аналогичные по составу и свойствам соединения их гидроксиды растворяются в избытке аммиака, давая при этом интенсивно окрашенные комплексные соединения и т. д.). По внешнему виду очень сходны палладий и серебро платина и золото — наиболее благородные металлы и т. д. [c.496]

Хлористый палладий катализирует окисление пропилена до ацетона, окисление цис- и гранс-бутенов до метилэтилкетона, реакцию винилирования при взаимодействии этилена и уксусной кислоты в присутствии Рс1С12 и ЫагНР04. Комплексные соединения некоторых переходных металлов катализируют также реакции связывания азота. [c.388]

Вопрос о значении природы л-комплексов в катализе был рассмотрен Моисеевым [ > ], который считает, что с различием в природе л-комплексов может быть связано существование двух групп каталитических реакций. Для одной из них характерен тот вид активации, который облегчает стадию нуклеофильной атаки координированного олефина. К этой группе принадлежат такие реакции, как окисление олефинов солями палладия, координационно-анионная полимеризация олефинов и др. Образование дативных. связей у л-комплексных интермедиатов благоприятствует большему разрыхлению двойной связи, что облегчает реакцию нуклеофильного присоединения при меньших полярных эффектах. Однако образование слишком прочной дативной связи приведет к повышению электронной плотности на атомах углерода координированной двойной связи, что может вызвать снижение активности интермедиата. По-видимому, для данной группы реакций (по крайней мере для части их) образование дативных связей между катализатором и субстратом не является строго обязательным. Известно, например, что соединения Т1 (IV), у которого й-элек-троны вообще отсутствуют, могут быть катализаторами координа-дионно-анионной полимеризации этилена. (Можно сделать вывод, что катализаторами этой группы реакций являются соединения переходных металлов, образующие комплексы типа II (см. табл. Л1-6)). [c.92]

В кислых растворах при избытке иодида палладий образует бурое соединение Рс11 ", а возможно, и более сложные комплексные соединения. Хотя эта реакция не очень чувствительна (0,011 у Р(1/сж для lg /о// =0,001 при 408 мц) и не специфична, ее применяют в некоторых случаях для фотометрического определения палладия . Анализируемый раствор, содержащий 0,1—5 ч. на млн. палладия, кислотность которого может быть до 2 и. по серной или соляной кислоте, делают приблизительно 1 %-ным по иодиду калия и 0,25%-ным по сульфиту натрия (последний добавляют для предотвращения выделения свободного иода, который может получаться вследствие окисления кислородом воздуха). В еще менее чувствительном методе определения палладия (0,3 у Рд/сж для lg/o// = 0,001 при505ж[х) в качестве реагента применяют бромид . [c.644]

Платиновые металлы способны образовать род непрочных соединений С водородом, а именно, поглощают его и выделяют только при довольно значительном накаливании. Эта способность особенно развита у платияы и палладия н, что очень характерно, никкель, отвечающий в системе как раз платине и палладию, представляет такую же способность удерживать значительное количество водорода (опыты Г рема и Рауля). Другое характерное свойство платиновых металлов состоит в том, что они, подобно кобальту, образующему кобальтиаки, дают комплексные солеобразные соедивевня С аммиаком и, как Ре и Со, двойные соли с свверодистымв щелочными металлами, в особенности в низших формах своего окисления. [c.611]